环境化学教学课件-第三章2.pptVIP

胶团的结构： 胶核 胶粒 胶团 吸附层 扩散层 * 实验表明，水解速率与pH有关，水解速率可表示为： ※ RH= Khc={KA[H＋]+KN+KB[OH- ]} c （3-139） KA、KN、KB——分别为酸性催化、碱性催化和中性过程 的二级反应水解速率常数 Kh ——在某一pH值下准一级反应水解速率常数 如果考虑到吸附作用的影响，则水解速率常数表达为： Kh =KN+αw(KA[H+ ]+ KB[OH- ] ) 　　　aw —— 有机化合物溶解态的分数 其他常数意义同上。 三、水解作用 P262习题30。假设该有毒化合物的水解反应为一级反 应， 计算其半衰期。 * 并不是所有水解过程都有三个速率常数，请看下图。 (a) lgKh = lg KA-pH (c) lgKh = lg KBKw + pH (b) lgKh = lg KN IAN ＝ -lg(KN/KA) pH lgKh 水解速率常数与pH的关系 INB=-lg(KBKW/KN) IAB=-0.5lg(KBKW/KA) * ※ ※ 1、直接光解：化合物本身直接吸收了光能而进行分解反应。 2、敏化光解：水体中存在的天然物质（如腐殖质）被阳光激发后，又将其激发态的能量转移给其它有机化合物而导致其分解。 3、氧化反应：天然物质被辐照而产生自由基或纯态氧等中间 体，这些中间体又将其它有机化合物进行氧化分解。 四、光解作用 * 补充： * ※激发分子的光化学途径示意图 四、光解作用 1、直接光解 * 光量子产率（了解）：进行光学反应的光子占吸收总光子数之比 生成或破坏的给定物种的摩尔数 体系吸收光子的摩尔数 　　环境条件影响光解量子产率，分子氧在一些光化学反应中的作用像是猝灭作用，减少光量子产率，但在另外一些情况下，它不影响甚至可能参加反应。 　　悬浮沉积物也影响光解速率，它不仅可以增加光的衰减作用，而且还改变吸附在他们上面化合物的活性。 Φ = 四、光解作用 * 四、光解作用 2、敏化光解（间接光解） 近年来，人们开始关注腐殖质的光敏化导致有机污染物光解，腐殖酸和富里酸被证明对氯酚、甲基酚、菲、硝基苯、 苯并咪唑，以及多种农药的光解存在不同影响。 腐殖质的光敏化主要通过两种途径促进有机物转化： a. 激发态腐殖质HM*将能量传递给污染物A，产生激 发态的A*，A*进一步发生降解； b. 吸收光辐射达到激发的HM*通过将能量转移给O2， 促进溶液中活性氧物质的产生。 * 3、氧化反应 有机毒物在水环境中常遇见的氧化剂有： 羟自由基(OH·)——氧化还原电位为2.87 烷氧自由基（RO·） 单重态氧（1O2） 研究表明，日照的天然水体的表层水中含有 RO2·约1×10-9mol/L； 1O2的浓度约为1×10－12mol/L。 四、光解作用 * 水中活性氧化剂的来源 * 四、光解作用 氧化反应示意图 * 1、生长代谢※ 如果微生物能将某些有机物污染物作为唯一碳源，并对其进行较彻底的降解或矿化，这种代谢过程就称为生长代谢。动力学表达式（莫诺特方程）为： c——污染物浓度；B ——细菌浓度； Y —— 产率系数，消耗一个单位碳所产生的生物量； μmax ——最大的比生长速率; Ks ——半饱和常数，即在μmax一半时的基质浓度 五、生物降解作用 * umax 微生物比增长速率与底物（污染物）浓度的关系 1/2umax 当污染物浓度较低时，即Ksc 时： * 在污染物浓度很低时，即Ksc，则上式可简化为： -dc/dt =Kb2