有机化学第4版教案第七章_现代物理实验方法在有机化学中的应用.pptVIP

这两种取向间的能量差别是很小的，无线电波就可以使其反转。 当氢核在一定磁场强度下吸收了频率适当的能量而反转其磁矩的取向，叫做核磁共振。在仪器中可记录下其吸收谱图。谱图往往是固定照射频率，改变外加磁场强度而得。 2、化学移位：由于屏蔽作用和去屏蔽作用引起的核磁共振吸收信号位置向高场或低场的转移叫做化学位移。用 δ表示。单位是ppm。测定是把 （ CH3)4Si 为标准， δ 定为0。 三、峰面积与氢原子数目图的结构：横坐标， δ 。有时也标有Hz。 （ CH3)4Si的吸收峰处为oppm或oHZ。在图中，屏蔽作用大的氢在δ小的地方有吸收峰。积分曲线是吸收峰的面积—H核数目。 四、峰的分裂和自旋偶数相邻的质子的自旋可以使质子发出的信号分裂成两个或多个。这种分裂是由于核原子间的干扰而产生的。这种原子核之间的干扰称为自旋偶合，自旋偶合引起的谱线增多称为自旋裂分。 列如：某物，C4H7BrO2, δ 1.79(三重峰，3H), δ 2.07(多重峰，2H), δ 4.23(三重峰，1H)， δ 10.97（单峰，1H）。 五、磁等同和磁不等同的质子 磁等同质子指的是分子中一组氢质子，其化学环境相同，化学位移相同。对组外任何一个质子核的偶合作用强度相同（既J相同）。 质荷比：正离子的质量与其所带正电荷的比值。 用热电子流轰击有机分子，使其成为带正电的离子（碎片），然后将这些正离子加速，进入一个磁分析器，按照其质荷比的大小一一记录下来就得质谱图。 图中横坐标是质荷比，纵坐标为相对丰度，质谱中的离子有分子离子、碎片离子、亚稳离子、同位素离子。 一、由分子离子峰可以得到分子量。 由于Z=+1，故分子离子的质荷比即为分子量。分子离子峰的特点： 1、通常是质荷比最大的峰； 2、不含氮或含偶数氮的分子量为偶数； 3、M+峰和邻近碎片峰的差别必定对应于一个合理的有机碎片。 二、由同位素峰得到分子式。 如：C的天然丰度比为13C：12C=0.0112。所以烃分子中含n个C时，（M+1）/M=0.0112×n 三、由碎片离子峰确定某些结构单元。 稳定的、易形成的离子峰强（峰度大），不稳定的或不易形成的峰弱。如： CH3CH2CH3的谱图中，应有+CH3、CH3CH2 + 、CH3 + CHCH3等离子峰，而后两种的峰就强一些。 小结： 光谱法在鉴定未知物中的应用： 优点：分析快、用量少、测定准确。 缺点：成本高、需要与化学分析结合使用。 本章介绍了四谱在测定有机物结构中的应用。介绍了吸收光谱、透射比、屏蔽效应和化学位移四个基本概念。主要是熟悉数据！ 作业：P222 1、2、3、5 谢 谢 六、举例： 乙醇的核磁共振谱 §8.5质谱 * 第八章 现代物理实验方法在有机化学中的应用 研究一个新的有机化合物一般分四步进行，分离提纯、鉴定纯度、确定分子式和确定结构式。50年代以前，确定一个比较复杂的有机化合物的结构是很复杂的；工作量很大，样品消耗大，所用时间长，有时还得出一个错误的结果。如胆固醇的结构测定，1889~ 1927年（历时38年），为此获得了诺贝尔化学奖，后来经—X射线衍射法证明还有一些错误。 1m=103mm=106um=109nm=1010A0 1cm=104um 1MHz=106Hz §8.1电磁波谱的一般概念 50年代以后，由于光谱法的发展，使有机化合物的结构测定有了很大的突破。在有机结构测定中常用的光谱有紫外光谱（UI）、红外光谱（IR）、核磁共振谱（NMR）和质谱（MS）。 1、吸收光谱：光源发出的光经某一介质时,被介质的原子或分子吸收了其中一部分光,而形成的暗带或光谱带称为吸收光谱。如：用尼可尔棱镜分解日光和不含绿光的日光。 2、吸收光谱中的基本概念 透射比T=（%）：当一束平行单色光照射到某一介质时，光的一部分被吸收，一部分被反射，一部分透过。如果入射光的强度为I0,吸收光的强度为Ia,反射光的强度为Ir,透过光的强度为It,则： I0=Ia+Ir+It 透射比：也叫透光度或透光率，用T表示。 吸光度：A=log T= I0 It =log T 1 I0 It 3、光的波长、频率及能量的关系 ①、波长λ：光波的波长，单位为nm或um。 ②、波数Υ：1cm内波的个数。波数Υ=1/λ（cm）。 ③、频率υ：λυ=c ,c=3×1010cm/s,单位为Hz。 ④、能量ΔE： Δ E(kj/mol)=1.19×105/λ(nm) 波长nm 200 400 8