物理化学(5版)(上下册)-天津大学第四章 多组分系统.pptVIP

2. 凝固点降低(析出固态纯溶剂) 溶液中，溶剂 A 的化学势： 故有 固 液平衡时， 对理想稀溶液， 可忽略，因此 通常凝固点降低值 很小， 在温度范围 内可看作常数，因此 在常压下 ，并可认为 令 称为凝固点降低系数，则 此即为稀溶液的凝固点降低公式。式中 的量值仅与溶剂的性质有关。 例 4.9.1 在 25.00 g 苯中溶入 0.245 g 苯甲酸，测得凝固点降低 。试求苯甲酸在苯中的分子式。 解：由表 4.9.1 查得苯的 ，由凝固点降低公式 得 已知苯甲酸 的摩尔质量为 ，故苯甲酸在苯中以二聚体的形式 存在。 3. 沸点升高(溶质不挥发) 气?液平衡时 类似于凝固点下降公式推导： 或 故 令 称为沸点升高系数，则 此即为稀溶液的沸点升高公式。 4. 渗透压 温度 T 下，系统达到渗透平衡时，有 ① 而 ② 在稀溶液的情况下， ，故 此式就是稀溶液的范特霍夫渗透压公式。 例 4.9.2 测得 30 ℃某蔗糖水溶液的渗透压为 252 kPa。试求： (1) 该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度； (2) 该溶液的凝固点降低值； (3) 在大气压力下，该溶液的沸点升高值。 解：以 A 代表水 ，B 代表蔗糖 。 (1) 由渗透压公式 ，得 由溶质的质量摩尔浓度 bB 与溶质的浓度 cB 之间的关系式 在 cB 不大的稀溶液中 rA 为纯溶剂 A 的密度，故得 。水的密度近似取 ，得 (2) 查表知水的 ，故 (3) 查表知水的 ，得 本章小结 (1) 多组分系统广度热力学性质对系统中各组分的偏摩尔量具有加和性。 (2) 偏摩尔量中最重要的是化学势：其他偏摩尔量均可用化学势对温度或压力的导数，以及它们的组合得到。也就意味着多组分系统的广度热力学性质可用化学势表示。 (3) 化学势决定了系统的物质平衡；它与温度和压力一起共同决定了系统的热力学平衡。 (4) 建立多组分系统任一组分 B 化学势的解析表达式。两个问题：① 需要确立各组分的标准态。② 根据不同系统的共同规律建立理想模型。 (5) 三个理想模型：理想气体模型、理想液态混合物模型及理想稀溶液模型。共同规律：理想气体状态方程、拉乌尔定律及亨利定律。 (6) 液态多组分系统中任一组分 B 的化学势表达式借助气?液平衡时该组分在气相中的化学势表达式建立。 (7) 真实系统中任一组分 B 的化学势表达式通过引入逸度因子(气体)、活度因子(液态混合物或溶液)对理想模型加以修正得到。 (8) 应用化学势讨论了分配定律、依数性(蒸气压降低、沸点升高、凝固点降低和渗透压的数值)。 2. 逸度因子的计算及普遍化逸度因子图 (1) 利用气体的状态方程进行积分或通过实验测定的 数据进行图解积分： (2) 应用普遍化的逸度因子图 将 代入上式 因 ，有 有 利用压缩因子图，得到 普遍化逸度因子图 3. 路易斯?兰德尔逸度规则 如果真实气体混合物的体积具有加和性，即 则混合气