有机化学(4版)第十二章 羧酸.ppt

* 第十二章 羧酸 12.1 羧酸的分类和命名 12.2 羧酸的结构 12.3 羧酸的制法 12.3.1 羧酸的工业合成 烃的氧化 (2) 由一氧化碳、甲醇或醛制备 12.3.2 伯醇和醛的氧化 12.3.3 腈水解 12.3.4 Grignard 试剂与二氧化碳作用 12.3.5 酚酸的合成 12.4 羧酸的物理性质 12.5 羧酸的波谱性质 12.6 羧酸的化学性质 12.6.1 羧酸的酸性和极化效应 羧酸的酸性 (2) 羧酸的结构与酸性的关系 12.6.2 羧酸衍生物的生成 (1) 酰氯的生成 (2) 酸酐的生成 (3) 酯的生成和酯化反应机理 (4) 酰胺的生成 12.6.3 羰基的还原反应 12.6.4 脱羧反应 12.6.5 二元酸的受热反应 12.6.6α–氢原子的反应 12.7 羟基酸 羧酸 (carboxylic acid) 羧基(carboxyl group) 酰基(acyl group) 羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)： 酸酐 酰卤 酯 腈 酰胺 取代酸： 卤代酸 羟基酸 氨基酸 12.1 羧酸的分类和命名 羧酸的命名： 选择含羧基的最长的C链为主链，称“某酸” 二元酸：称“某二酸” 含脂环和芳环的羧酸：当羧基直接与环相 连时，“环的名称 + 甲酸”；当羧基与侧链 相连时，环作为取代基；当环上和侧链都 连有羧基时，以脂肪酸为母体 英文命名：将烷烃命名的后缀“e”改为 “oic acid” 4–溴丁酸 (4-bromobutanoic acid) 4–己烯酸 (4-hexenoic acid) 3–甲基–6–乙基辛二酸 (3-ethyl-6-methyloctane dioic acid) 乙二酸(草酸) (oxalic acid) (ethanedioic acid) 1 2 3 4 5 1–环戊烯甲酸 (1-cyclopentene- carboxylic acid) 对甲基苯甲酸 (p-methylbenzoic acid) 反–1,2–环戊烷二甲酸 (trans-1,2-cyclopetane dicarboxylic acid) 2–苯基–2–羟基乙酸 (2-hydroxy-2-phenyl- ethanoic acid) (扁桃酸) 1,2–苯二乙酸 (1,2-benzene- diethanoic acid) 12.2 羧酸的结构 甲酸： C: sp2 杂化 平面结构 键角：~120℃ : 一个σ键， 一个π键 12.3 羧酸的制法 12.3.1 羧酸的工业制合成 (1) 烃的氧化 烷烃的氧化： 烃基芳烃的氧化： 制备乙酸、苯甲酸的工业方法 (2) 由一氧化碳、甲醇或醛制备 CO与NaOH水溶液作用，生成HCOOH: 丙醛氧化法： 甲醇法： 12.3.2 伯醇和醛的氧化 制备同碳数的羧酸 12.3.3 腈水解 Grignard 试剂的羧化作用 (carbonation) 反应特点: RX RCOOH 增长1个C的碳链 限制：底物分子中不能含有–OH, – NH2, –SH 或C=O等基团 12.3.4 Grignard 试剂与CO2作用 12.3.5 酚酸的合成 Kolbe–Schmitt 反应 酚钠、CO2 水杨酸 (对羟基苯甲酸) 水杨酸 (邻羟基苯甲酸) 12.4 羧酸的物理性质 液体：甲酸~壬酸； 固体：癸酸以上脂肪酸、二元羧酸和芳香族 羧酸 羧酸与H2O分子 形成的氢键 两个羧酸分子间 形成的氢键 HCOOH 100.7 bp/℃ C2H5OH 78.5 CH3COOH 117.9 bp/℃ n–C3H9OH 97.4 羧酸的熔点： 偶数C原子的熔点比相邻的两个同系物 熔点高。 12.5 羧酸的波谱性质 表12.1 羧酸(缔合)的IR特征吸收 O–H 伸缩振动 3000 ~ 2500cm-1 伸缩振动 C–O 伸缩振动 ~1250 cm-1 羧酸的NMR: α–氢原子的化学位移 δH CH3COOH 2.0 RCH2COOH 2.36 R2CHCOOH 2.52 图 12.1 正癸酸的红外光谱图 T/% σ/ c