《化学工艺学(2版)》有机化工反应单元工艺.ppt

由正丁醇生产2-乙基己醇的工艺流程示意于图5-5-10 图5-5-10 正丁醇生产2-乙基己醇的工艺流程 4.氢甲酰化反应器 如图5-5-11所示 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 图5-5-11 丙烯氢甲酰化反应器示意图 3. 环氧乙烷水合工艺条件的选择 （1）原料配比 在t=90~95oC，EO转化率为95%。w（硫酸）=0.5 %时，n（水）/n（EO）对主副产品分布的影响示于表5-4-04。 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 （2）水合温度 由水合速率确定，通常为150~220℃。 （3）水合压力 由水合温度决定，通常为1.0~2.5MPa。 （4）水合时间 环氧乙烷水合是不可逆反应，转化率可接近100%，达到这个转化率反应就可告结束。在t= 150~200℃，p=1.0~2.5MPa条件下，相应的水合时间为35~20min。 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 4. 工艺流程 环氧乙烷加压水合制乙二醇工艺流程分成反应、浓缩和精制三个工序，示于图5-4-09。 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 5. 水合反应器 如图5-4-10所示。 图5-4-10 水合反应器示意图 6. 乙二醇反应精馏技术 此技术利用EO和EG之间挥发度有明显差异，能迅速蒸出EO，保持反应区内EO处于低浓度。同时从塔釜不断取走EG产品，有效防止EO和EG的进一步反应，从而大大提高EG的选择性，进料中n（H2O）/n（EO）比可大大降低。 第五节 羰基合成 一、概述 1. 命名的历史沿革 （1）初期 羰基合成（简称OXO）最初的定义是指由烯烃、CO和H2在催化剂存在下合成比原料烯烃多一个碳原子醛的反应 （2）中期 由烯烃与CO和H2O作用一步合成醇的反应也归入羰基合成范围，与经典定义的共同点都是有一氧化碳参与的络合催化反应。 返回 （3）近期 泛指在有机化合物中引入羰基的反应，故又称羰基化反应。产物除醛外，还有醇、酮、酸、酯、酸酐和酰胺等。 例如 2.工业应用 （1）已实现工业化的 主要有：甲醇合成醋酸，二甲胺合成二甲基二甲胺，丙烯合成丁醛和丁醇，由相应的烯烃经羰基合成C6~C18脂肪醇、以及合成液体燃料等。 （2）正在开发的 有：由甲醇、CO和O2合成草酸二甲酯，而后经加氢制乙二醇，由合成气合成二甲醚和合成乙醇。甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯，醋酸甲酯和CO经羰基化合成醋酸和醋酸乙烯等。 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 二、丁醇和辛醇的合成 （1）丁醇和辛醇的用途 丁醇 用作溶剂和合成增塑剂、消泡剂、脱水剂和合成香料的原料； 辛醇 又名2-乙基己醇，主要用来制造邻苯二甲酸二辛酯、癸二酸二辛酯、磷酸三辛酯等增塑剂，还有作油漆、颜料的分散剂、润滑油添加剂、杀虫剂等。 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 表5-5-01 丁醇和辛醇的生产路线 （2）丁醇和辛醇的生产方法 生产方法如表5-5-01所示。 （3）以丙烯为原料的生产过程 包括下列3个反应过程 在金属羰基络合物催化剂作用下，丙烯氢甲酰化合成丁醛 丁醛在碱催化剂作用下缩合为辛烯醛 辛烯醛加氢合成2-乙基己醇 1. 正丁醇的制备 （1）化学反应 主反应： 平行副反应： 这两个反应是衡量催化剂选择性的重要指标。 连串副反应： 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 当丁醇过量时，在反应条件下，偏丁醇醛又能与丁醛缩合，生成环状缩醛和链状三聚物： 缩丁醇醛很容易脱水生成另一种副产物烯醛 （2）催化剂和催化机理 羰基钴催化剂及其催化机理 a.制备 金属钴粉在3~4MPa和135~150℃下，可以生成Co2(CO)8，再转化成HCo(CO)4 反应系统中Co2(CO)8和HCo(CO)4的比例由反应温度和氢分压决定 Co2(CO)8虽比HCo(CO)4稳定，但在低CO分压下，也会发生 分解： 因此，保持一定的CO分压是必须的，不仅对反应是必须的，对稳定催化剂同样也是必须的。 b. 反应机理 羰基结参与氢甲酰化的机理可描述如下 上列活性基团与烯烃配位生成π-络合物。 π-络合物经π σ转位完成催化剂对丙烯的加成反应： 两种加成物继续与CO反应： 被络合的CO插入C-Co(CO)3，转化为下列物种： 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 完成一个催化循环。 最后，酰基络合物加氢分解得到正/异丁醛： 上述物种通过Co继续络合CO，形成酰基络合物： 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 c. 羰基钴催化