物化教学09 电化学.pdfVIP

九. 电化学 平衡与速率 本章要求 1 理解电极反应及电池图式的表示方法 2 会根据化学反应设计原电池 3 掌握电池标准电极电势的计算 4 掌握原电池电动势的相关计算 1 9.0 电化学系统 1 电化学系统的研究内容  电化学系统 • 在两相或数相间存在电势差的系统 • 其性质不仅与系统温度、压力、组成有关，还与各相的带电状态有关  电化学系统的热力学 • 研究电化学系统中没有电流通过时系统的性质，即有关电化学反应平衡 的规律。Nernst方程  电化学系统的动力学 • 研究电化学系统中有电流通过时系统的性质，即有关电化学反应速率的 规律。 超电势 2 9.1 电化学系统中的相间电势差 1 电化学反应与电化学系统  盐桥 • 有两种溶液之间连接的一个高浓度电解质溶液  选择盐桥的原则 • 正、负离子的迁移速率相近 • 不和相接触的电解质溶液发生反应 • 浓度高 • 常用饱和KCl盐桥，因其浓度较大，故在液体接界处发生迁移的主 + - 要为迁移数相近的K 与Cl • 盐桥只能近似消除液接电势。 + • 当有Ag 参与电化学反应时盐桥可采用KNO 或NH NO 作为电解质 3 4 3 3 9.1 电化学系统中的相间电势差 1 电化学反应与电化学系统  电化学反应 • 有电能与化学能转化的化学反应  电化学系统 • 两相或数相间存在电势差的系统 β α • 两相间的电势差等于内电势之差：     常见电势差的分类 金属离子水化能＞金属晶格能 金属离子水化能 ＜ 金属晶格能 电子在界面两边的分布不均，缺少电子的一面带正电，过剩 电子的一面带负电。当达到动态平衡后，建立在金属接界上的电 势差叫接触电势。 + +