物理化学（阮秀琴）第七章-2.pptVIP

§7.2 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 　一、弯曲液面的附加压力 1、弯曲液面的附加压力 A=4?r2 → dA= 8?rdr V=4/3?r3 → dV= 4?r2dr r---球面的曲率半径 ——laplase Formula 它反映的是弯曲液面下的液体所承受的附加压力。 【Laplase Formula 的讨论】 非球型曲液面 3、毛细现象 毛细管内液面的上升和下降 毛细管中液面的上升高度 管内液面的上升高度： r---是液面的曲率半 径。 注意：液面的曲率半径和毛细管的半径不是一回事。 毛细管中的液面放大后的图象 毛细管的上升高度： 其中R是毛细管的半径。 ??90? ??90 ? Kevin Formula的应用 弯曲液面下的液体由于受到弯曲液面的附加压力，致使液体的饱和蒸气压发生变化。　 　　小液滴，r 0，蒸气压大于平面下的液体的蒸气压，半径越小其蒸气压越大。喷雾干燥就是利用这原理工作的。料液经一喷嘴喷向干燥室，形成极细的雾滴，最佳时雾滴的直径可达10?，此时1L液体可雾化成1.91×1012个小液滴，总面积可达600㎡。雾化后的料液和热空气接触，水份很快气化。雾滴的温度一般为50oC，干燥时间只需十几秒。 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin Formula 三、亚稳状态和新相的生成 过饱和蒸气—人工降雨 水蒸气在凝结成小水滴后才会形成雨，高空中如果无灰尘，最初形成的小水滴的半径很小，由于小水滴的饱和蒸气压 pr*相当大: 过热液体——暴沸现象 液体中的小气泡，r 0, pr*p* 即液体的小气泡中的饱和蒸气压小于平面下的液体，且半径越小，泡内的蒸气压越小。 当液体的水蒸气和外压相等时， 水就到达沸点。但沸腾时小气 泡的形成是从无到有，从小到 大。最初形成的小气泡内的饱 和蒸气压很小，在外压的压迫 下很难形成，至使液体不易沸 腾形成过热液体。易发生暴沸 现象。 溶液浓缩时，由于微小晶体的溶解度较大，对普通晶体已饱和的溶液对微小晶体来说还没有饱和，需要有一定的过饱和。 §7.2 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 §7.3　铺展与润湿 一、液体的铺展和铺展系数 液体能在另一种不互溶的液体表面或固体表面上自动形成一层薄膜的现象称为铺展(spreading)。 【铺展系数】(spreading coefficient) 若 液体会在固体表面上完全展开，称为完全润湿，此时? = 0o；（液体在固体表面铺展） 若 液体会在液体上缩成圆珠，称为完全不润湿，此时? = 180o。 曲线A：如无机盐和不挥发性的无机酸、碱等。对水溶液来说，能使溶液表面张力略有升高，发生负吸附现象。 曲线B：如醇、醛、酸、酯等。能使溶液表面张力下降，发生正吸附。 曲线C: 加入少量的溶质可使溶液的表面张力急剧下降，但降低到一定程度后变化又趋于平缓（在表面张力等温线上出现的最低点往往是杂质造成的）。这类物质称为表面活性剂. §7.4　 溶液的表面吸附 纯液体： σ一定,只能改变A 溶液：当A固定后, 还可改变σ, 通过改变表面层溶质浓度的途径. 纯液体 溶液 溶液表面吸附 纯液体 溶液 溶液表面吸附 溶质在表面层中与在本体溶液中浓度不同的现象称为溶液的表面吸附。 负吸附：溶质在表面层浓度小于本体浓度。 正吸附：溶质在表面层浓度大于本体浓度。 二、 吉布斯吸附等温式 　1878 年，Gibbs 用热力学的方法导出了溶液表面张力随浓度的变化率与表面吸附量之间的关系： 　　　运用吉布斯吸附公式计算某溶质的表面超量，需知道 d? /dc ，一般可由两种方法求得： 1.测定不同浓度 c 时溶液的表面张力，以? 对 c 作图。然后作切线求曲线上各指定浓度处的斜率。 2. 归纳溶液表面张力? 与浓度 c 的解析关系式，然后求微商。 如希施柯夫斯基公式。 ?~c曲线，作切线可求d? /dc 希施科夫斯基曾归纳大量实验数据，提出有机酸同系物具有如下经验公式： 两亲分子在气液界面上的定向排列 §7.5 不溶性表面膜 一些不溶性两亲分子(R-X,R—长链烃基, X—极性基),用特殊的方法可以在水面形成厚度为一个分子的表面膜,极性基位于水相,碳氢链指向水相之外,这种膜称为单分子层表面膜. 单分子层表面膜相当于溶液表面吸附中