中国药科大学《物理化学》第七章-1.pptVIP

界面(Interface): 两相紧密接触的过渡区。一般仅几个分子直径的厚度. L-S;L-G;S-G;S1-S2;L1-L2等等，如果其中的一相是气体, 则称为表面(surface). 界面现象(表面现象,surface phenomena) 讨论的是在界面上发生的一些行为. Surface phenomena在physics、 biology、 material、 chemical engineering、 pharmacology etc. 有着广泛的应用. §7.1 表面吉布斯能和表面张力 §7.1　表面吉布斯能和表面张力 Av－比表面积m-1。 Asum－ 总表面积m2. Vsum－粒子的体积m3. dGT,p= ?dA 【比表面吉布斯能】(specific surface Gibbs energy) 【比表面功】（surface work） 半径0.01m的水滴分散后吉布斯能的增加 由热力学原理，dGT,P＜0为自发过程，所以这种分散度很大，吉布斯自由能很高的体系往往会发生dGT,P＜0 的自动过程。 ∵dGT,P,n= σdA ∴要使 dGT,P,n＜ 0有两条途径： ① σ 减小：后面将讲述的吸附过程。 ② dA减小：面粉、奶粉长时间放置会自动结块，水滴呈球形等。 【?的物理意义】 比表面吉布斯能和表面张力的单位是相同的： ?的单位为 J·m-2 = N ·m·m-2 = N ·m-1 ，它们的数值也是相同的。 【关于?的讨论】 比表面能或表面张力是强度性质，其值与物质种类、共存的另一相以及温度、压力等因素有关。 对纯液体?来说，若不特别指明，共存的另一相就是指饱和了该液体蒸气的空气。 如果另一相不是空气或饱和蒸气，表面张力的数值就有可能有相当大的变化，因此必须注明共存相，此时的表面张力通常又称为界面张力?1-2 。 影响表面张力的因素 界面张力与温度的关系 一些液体20℃时的表面张力 四、表面的热力学基本公式 在后两个基本公式上使用Maxwell公式： 固体的表面分子与液体一样，比内部分子有超额的吉布斯能。据间接推算，固体的比表面能或表面张力比一般液体要大得多。 §7.2 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 　一、弯曲液面的附加压力 1、弯曲液面的附加压力 A=4?r2 → dA= 8?rdr V=4/3?r3 → dV= 4?r2dr r---球面的曲率半径 ——laplase Formula 它反映的是弯曲液面下的液体所承受的附加压力。 【Laplase Formula 的讨论】 非球型曲液面 3、毛细现象 毛细管内液面的上升和下降 毛细管中液面的上升高度 管内液面的上升高度： r---是液面的曲率半 径。 注意：液面的曲率半径和毛细管的半径不是一回事。 毛细管中的液面放大后的图象 毛细管的上升高度： 其中R是毛细管的半径。 ??90? ??90 ? Kevin Formula的应用 小液滴，r 0，蒸气压大于平面下的液体的蒸气压，半径越小其蒸气压越大。喷雾干燥就是利用这原理工作的。料液经一喷嘴喷向干燥室，形成极细的雾滴，最佳时雾滴的直径可达10?，此时1L液体可雾化成1.91×1012个小液滴，总面积可达600㎡。雾化后的料液和热空气接触，水份很快气化。雾滴的温度一般为50oC，干燥时间只需十几秒。 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin Formula 三、亚稳状态和新相的生成 形成新相的过程 过饱和蒸气—人工降雨 水蒸气在凝结成小水滴后才会形成雨，高空中如果无灰尘，最初形成的小水滴的半径很小，由于小水滴的饱和蒸气压 pr*相当大: 过热液体——暴沸现象 液体中的小气泡，r 0, pr*p* 即液体的小气泡中的饱和蒸气压小于平面下的液体，且半径越小，泡内的蒸气压越小。 当液体的p* = p?时，水就到达沸点。 但沸腾时小气泡的形成是从无 到有，从小到大。最初形成的 小气泡内的饱和蒸气压很小， pr*p? ，至使液体不易沸 腾形成过热液体。易发生暴沸 现象。 溶液浓缩时，由于微小晶体的溶解度较大，对普通晶体已饱和的溶液对微小晶体来说还没有饱和，需要有一定的过饱和。 毛细凝结现象 多孔性物质，如硅胶，泥土，水在空隙中凝结，形成的是凹