中国药科大学《物理化学》第七章-2.pptVIP

§7.2 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 §7.3　铺展与润湿 一、液体的铺展和铺展系数 液体能在另一种不互溶的液体表面或固体表面上自动形成一层薄膜的现象称为铺展(spreading)。 【铺展系数】(spreading coefficient) 若 液体会在固体表面上完全展开，称为完全润湿，此时? = 0o；（液体在固体表面铺展） 若 液体会在液体上缩成圆珠，称为完全不润湿，此时? = 180o。 曲线A：如无机盐和不挥发性的无机酸、碱等。对水溶液来说，能使溶液表面张力略有升高，发生负吸附现象。 曲线B：如醇、醛、酸、酯等。能使溶液表面张力下降，发生正吸附。 曲线C: 加入少量的溶质可使溶液的表面张力急剧下降，但降低到一定程度后变化又趋于平缓（在表面张力等温线上出现的最低点往往是杂质造成的）。这类物质称为表面活性剂. §7.4　 溶液的表面吸附 纯液体： σ一定,只能改变A 溶液：当A固定后, 还可改变σ, 通过改变表面层溶质浓度的途径. 纯液体 溶液 溶液表面吸附 纯液体 溶液 溶液表面吸附 溶质在表面层中与在本体溶液中浓度不同的现象称为溶液的表面吸附。 负吸附：溶质在表面层浓度小于本体浓度。 正吸附：溶质在表面层浓度大于本体浓度。 二、 吉布斯吸附等温式 　1878 年，Gibbs 用热力学的方法导出了溶液表面张力随浓度的变化率与表面吸附量之间的关系： 　　　运用吉布斯吸附公式计算某溶质的表面超量，需知道 d? /dc ，一般可由两种方法求得： 1.测定不同浓度 c 时溶液的表面张力，以? 对 c 作图。然后作切线求曲线上各指定浓度处的斜率。 2. 归纳溶液表面张力? 与浓度 c 的解析关系式，然后求微商。 如希施柯夫斯基公式。 ?~c曲线，作切线可求d? /dc 希施科夫斯基曾归纳大量实验数据，提出有机酸同系物具有如下经验公式： 两亲分子在气液界面上的定向排列 §7.5 不溶性表面膜 一些不溶性两亲分子(R-X,R—长链烃基, X—极性基),用特殊的方法可以在水面形成厚度为一个分子的表面膜,极性基位于水相,碳氢链指向水相之外,这种膜称为单分子层表面膜. 单分子层表面膜相当于溶液表面吸附中全部分子都浓集到表面的一个分子层中的一种极限状况. 油膜在展开时对单位长度浮片所施加的力称为表面压π. 【Langmuir膜天平】 §7.6 表面活性剂 【常用表面活性剂类型】 【HLB值(hydrophile-lipophile balance) 】 DAVIES规则： HLB＝7＋?(亲水基团的HLB) - ?(疏水基团的HLB) C16H33OH: HLB = 7 + 1.9 - 16×0.475 = 1.3 【临界胶束浓度】 【胶束】(micelle) 三、表面活性剂的重要作用 思考题 为什么自然界中液滴、气泡总是圆形的？为什么气泡比液滴更容易破裂？ 水在玻璃上能铺展，水银在玻璃上却形成液滴？为什么？ 活性碳为什么可以做防毒面具？冰箱除臭剂？ 为什么在参观面粉厂时,不能穿带铁钉鞋? 洗衣粉为什么有去污作用?肥皂为什么能去污？ 思考题 根据这种紧密排列的形式，可以计算每个分子所占的截面积A。 式中L为阿伏加德罗常数. 用该法测定长碳氢链化合物CnH2n+1X的横截面积,为20.5×10-20m2,与C-H链的横截面积基本一致 式中π称为表面压，σ0为纯水的表面张力，σ为溶液的表面张力。由于σ0σ，所以液面上的浮片总是推向纯水一边。 由实验可以证实表面压的存在。在纯水表面放一很薄的浮片，在浮片的一边滴油，由于油滴在水面上铺展，会推动浮片移向纯水一边，把对单位长度浮片的推动力称为表面压。 如果用表面压p 对表面积A作等温线(p-A图)，可以看到p-A图因分子的本性不同或温度不同而不同。当表面膜行为象二维理想气体时，它的状态方程为： 用该公式，如已知蛋白质的质量和铺成单分子膜的面积A，测出表面压p，可计算出蛋白质的摩尔质量。 1.离子型 2.非离子型 阳离子型 阴离子型 两性型 表面活性剂 一、表面活性剂的分类 非极性基团 极性基团 amphiphilic structure surfactant 阴离子表面活性剂 RCOONa 羧酸盐 R-OSO3Na 硫酸酯盐 R-SO3Na 磺酸盐 R-OPO3Na2 磷酸酯盐 CH3CH2CH2···CH2CH2－O－S－O - Na+ O O 两性表面活性剂 R-NHCH2-CH2COOH 氨基酸型 CH3 | R-N+-C