中国药科大学《物理化学》第七章-3.pptVIP

§7.6 表面活性剂 【常用表面活性剂类型】 【HLB值(hydrophile-lipophile balance) 】 DAVIES规则： HLB＝7＋?(亲水基团的HLB) - ?(疏水基团的HLB) C16H33OH: HLB = 7 + 1.9 - 16×0.475 = 1.3 【临界胶束浓度】 【胶束】(micelle) 三、表面活性剂的重要作用 【气固吸附现象】 【气固表面吸附的本质】 一、 吸附类型 物理吸附(physical adsorbation ) : 固体表面分子与气体分子之间的吸引力是范德华力 类似于气体在固体表面上发生液化。 化学吸附(chemical adsorbation ) : 固体表面分子和气体分子之间吸附力与化学键相似， 类似于发生化学反应。 【物理吸附和化学吸附的比较】 二、吸附曲线  【吸附平衡】在温度及气相压力一定的条件下，当吸附速率Vad与脱附速率Vde相等时就达吸附平衡。 2. 吸附曲线 【吸附等温线】 【Langmuir吸附模型】 【Langmuir吸附等温线】 【BET公式】 【讨论】 【其它经验吸附等温式】 1.捷姆金吸附等温式 a=k ln(bp) 2.Freundlich吸附等温线: a = x/m = kp1/n lna=lnk+1/nlnp Freundlich吸附等温线能适用于固体吸附剂自溶液中吸附溶质。 lna=lnk+1/nlnc 一、吸附特点 二、吸附量的测定 三、吸附等温线和经验公式 思考题 为什么自然界中液滴、气泡总是圆形的？为什么气泡比液滴更容易破裂？ 水在玻璃上能铺展，水银在玻璃上却形成液滴？为什么？ 活性碳为什么可以做防毒面具？冰箱除臭剂？ 为什么在参观面粉厂时,不能穿带铁钉鞋? 洗衣粉为什么有去污作用?肥皂为什么能去污？ 思考题 吸附量： 【吸附量】达到吸附平衡时，单位质量吸附剂所能吸附的气体的物质的量或这些气体在标准状态下所占的体积。 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T=常数，Γ= f (p) ，得吸附等温线。 (2)p=常数，Γ = f (T)，得吸附等压线。 (3)Γ=常数，p = f (T)，得吸附等量线。 保持温度不变，显示吸附量与比压之间的关系曲线称为吸附等温线。 p是吸附质的平衡压力 ps是吸附质的饱和蒸汽压。 通常将比压控制在0.3以下，防止出现毛细凝聚而使结果偏高。 吸附量 比压 常见吸附等温线的5种类型 用相同的方法，改变吸附恒温浴的温度，可以测出一组不同温度下的吸附等温线。 【吸附等温线】 【吸附等压线】 由吸附等温线绘制吸附等压线 　吸附等压线：吸附质平衡分压一定时，吸附温度T和吸附量Γ之间的关系曲线。 　吸附等压线可以用来判别吸附类型。 　物理吸附很容易达到平衡，吸附量随温度升高而下降。 　化学吸附在低温时很难达到平衡，随着温度升高，化学吸附速度加快，吸附量增加，直至达到平衡。平衡后吸附量随温度升高而下降。 The isobar of CO on Pt 【吸附等压线】 保持吸附量不变，压力与温度之间的关系曲线称为吸附等量线。 吸附等量线不是用实验直接测量的，而是在实验测定等温线的基础上画出来的。 在实验测定的一组吸附等温线上，选定吸附量为Γ，作水平线与各等温线相交。 【吸附等量线】 【吸附等量线的绘制】 ?G=?H-T?S 　移项： ?H=?G+T?S 自发过程：?G0 吸附过程：?S0 所以吸附过程： ?Hads 0 在吸附等量线中，T 与 p之间关系类似于克拉贝龙方程，可以用来求算吸附热ΔadsHm （heat of adsorption）。 【吸附等量线】 兰格缪尔单分子层吸附理论的要点： 三、Langmuir单分子层吸附等温式 ④吸附平衡是动态平衡 ③被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力 ②固体表面是均匀的 ①单分子层吸附 吸附平衡时 表面覆盖度θ = V/Vm Vm --- 吸满单分子层的体积 则 表面空白度 (1-θ) V --- 吸附体积 r(吸附) = r(脱附) r(吸附) = ka p (1-θ) r(脱附) = kdθ 设： Coverage of surface r(吸附)= ka p ( 1-θ ) r(脱附)= kdθ 得： ka p (1 -θ ) = kdθ 令 a = ka/kd —— Langmuir adsorption isotherm — a