二茂铁衍生物的合成和性质测定-综合化学实验室-南京大学.ppt

* LOADING School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University 化学化工学院 国家级化学实验教学示范中心 以能力培养为核心 ，知识传授、能力培养、素质提高全面协调发展。 综合化学实验 全面科学教育要求教学既传授科学知识和技术，更训练科学方法和思维，还培养科学精神和品德。 二茂铁衍生物的合成和性质测定 * /实验目的/ 合成二茂铁的衍生物，掌握惰性气氛合成技术 了解薄层色谱(TLC)作为分析工具和柱色谱作为提纯 手段的使用方法 学会用UV、IR、NMR等波谱表征化合物，并学会用 CV法测定化合物的电化学性质 培养综合分析问题和解决问题的能力 /实验原理/ 常见的乙炔二茂铁合成方法 方式一 反应条件较为苛刻，成本较高，产率不太理想 使用重金属化合物，有悖于绿色化学 /实验原理/ 方式二 常见的乙炔二茂铁合成方法 产率较高 操作繁杂，反应条件较为苛刻，成本也较昂贵 /实验原理/ 方式三 常见的乙炔二茂铁合成方法 反应条件温和，产率较高 选择方式三作为反应路径，合成乙炔二茂铁 /实验步骤/ 合成乙酰二茂铁(acetylferrocene) 1.5 g二茂铁 5 ml乙酸酐 搅拌加入 1ml 85% H3PO4 65 ℃水浴 30 min 倒入20 g 碎冰中 慢慢滴入 10%NaOH 至中性 冰浴冷却 30 min 过滤，水洗至 滤液呈浅黄色 固体在红外灯下干燥 柱层析分离 接收第二个谱带(棕色)，减压浓缩 /实验步骤/ 合成2-甲酰-1-氯乙烯基二茂铁 (2-formyl-1-chlorovinyl ferrocene) 氮气氛 0℃ 1.14g乙酰二茂铁 7.5ml DMF 滴入 1.5 ml POCl3 5 ml DMF 0℃反应15 min 室温反应1.5 h 加入 37.5 ml 20% 乙酸钠溶液 N2氛 搅拌1h CH2Cl2萃取2-3次 MgSO4干燥浓缩 柱层析收集紫色谱带，浓缩蒸干 /实验步骤/ 合成乙炔二茂铁(ethynylferrocene) 氮气氛下，476mg 2-甲酰-1-氯乙烯基二茂铁 溶解于15 ml 1,4-二氧六环 回流 迅速加入10 ml 0.5 M NaOH 反应30 min 倒入50 ml冷水中 HCl酸化pH = 2?3 乙醚萃取,水洗至中性 MgSO4干燥,过滤浓缩 柱层析 收集第一条黄色谱带，浓缩蒸干 /实验步骤/ 表征 各步骤产物称重，计算产率，测定熔点 各步骤产物用IR、UV、1HNMR等波谱表征 电化学性质测定 工作电极：铂电极 参比电极：Ag/Ag+(0.01M)电极 对电极：Pt丝电极 测定各化合物的循环伏安曲线 比较不同化合物在同一扫描速 度下的半波电位，比较同一化 合物在不同扫速下的峰电流和 峰电位的变化 /实验步骤/ 比较在不同条件下所生成的产物的产率和质量 比较以下两种投料方式对产率的影响 室温下，加入乙酸酐和二茂铁，再滴加磷酸 室温下，加入乙酸酐和磷酸，再加入二茂铁 比较不同反应温度对产物的影响 参考温度： 50-60?C；60-70?C；70-80?C；80-90?C；100?C /注意事项/ 在用柱层析提纯产品之前，应先通过TLC，将反应后所得 溶液与原料同时爬板，以确定合适的洗脱剂 循环伏安法测定电化学性质时，须先将工作电极磨好。磨 电极的方法是：将待用工作电极依次在1.0、0.3、和0.05 ?m氧化铝粉上打磨，打磨时用力要均匀，每次打磨完后都 要用超声除去表面吸附的杂质 /数据处理/ 对二茂铁及其衍生物的IR、UV、1HNMR等波谱及CV图 进行解析 解释二茂铁及其衍生物的氧化还原峰电位的变化原因 比较二茂铁及其衍生物的UV吸收波长的变化情况，并总 结规律 /讨论与思考题/ 常用的化合物的分离与提纯方法有哪些？对柱色谱法而 言，要使化合物各组分分离完全，须注意哪些问题 使用双排管惰性气氛合成技术，该如何正确操作？需注 意哪些问题 * * *