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* * （5）用波函数?的归一化条件，确定系数B。 得到： * * 3．一维势箱中粒子的计论 （1）能量量子化 要使薛定谔方程的解有确定意义且满足体系的特定条件（边界条件），能量必需是量子化的，只能取分立值。 n为能量的量子数，n=1时为基态，n=2时为第一激发态，n=3时为第二激发态。 普朗克和波尔的量子化条件是人为引入的；本例中能量量子化是解方程中自然得到的。 * * （2）零点能 n=1的状态是能量最低的状态，称基态。能量为零点能。 粒子永远运动着，零点能是不确定关系的必然结果。 （3）离域效应 体系能量En与势箱长度平方成反比，势阱越宽，箱中粒子的活动范围越大，体系能量越低。由于活动范围增大引起的能量降低效应称为离域效应。 共轭多烯Л电子在整个共轭体系上运动，共轭体系越大，Л电子能量越低，分子越稳定。 * * （4）En的能级间隔规律 （5）波函数的正交归一性 是归一化的,?n与?m是正交的。 * * 对于势箱波函数: 将波函数的正交性与归一性合并表示为: * * （6）波函数和节点 波函数 对 x作图， 对x作图：P27图1.7 * * ① 有正有负；几率密度 总是正的。 ② 存在 的（ 除外）， 个。 ③节点越多，能量越高。可根据节点数（节面数）判断各状态能量的高低。（存在节点是由于粒子运动具有波对性。） ④由德布罗意关系式知： 又： ? ? * * （6）波函数代表箱中粒子的状态 粒子在箱中的位置 粒子在箱中各处出现的概率不等，但因概率密度呈对称分布，因此粒子在箱中的平均位置在势箱的中央。 * * 粒子的动量沿x方向的分量 粒子的动量平方 由 与求解薛定谔方程得En、En=T一致。 * * （7）经典力学与量子力学的联系 经典力学是量子力学在h可忽略时的近似表述。在某一结合点上两者是一致的。相邻能级间的能差：△E = En - En-1 相对能差：微观体系两相邻能级之差△En和能级En的比值。 当n趋近于∞时，相对能差趋近于零。量子数n很大时，两相邻能级之间的差和能量本身相比可忽略不计，能量是连续变化的，量子力学和经典力学趋于一致，这就是对应原理。 * * 例1. 若某一粒子的运动可以按一维势箱模型处理,其势箱长度为1?,计算该粒子由基态到第二激发态的跃迁波数. 解答: (1? =10-8cm, h=6.626×10-27erg.sec) 根据 ,n1=1, n2=3 * * 二. 三维势箱中的粒子 根据一维势箱的能量及波函数公式，求得三维势箱： * * 对立方势箱： 一个能级有两个或两个以上的状态与之对应，则为简并能级，相应的状态为简并态，简并态的数目为简并度。 * * 例2 立方势箱能量 的简并度为多少？（1） 立方势箱能量 的简并度为多少？（3） 例3 求立方势箱能量 的可能的运动状态。 （10种） 例4 链型共轭分子CH2CHCHCHCHCHCHCH2，在长波方向 460nm处出现第一强吸收峰，按一维势箱模型估算 该分子的长度。 解： 离域?键，基态分子占据4个成键分子轨道。 跃迁：从n=4 n=5 ?E=E5-E4 对应波长?=460nm l=1120pm * * 例5 苯分子中的?电子可看成在边长为350pm的二 维势箱中运动。计算苯分子中?电子从基态跃 迁到第一激发态所吸收光的波长。 解： ?E=E22-E12=hc/? ?=134.6nm * * 三.量子力学处理微观体系的一般步骤与量子效应 1. 量子力学处理微观体系的一般步骤 （1）写出体现体系特征的势能函数，进而写出总能量哈 密顿算符与定态薛定谔方程。 （2）求解薛定谔方程，根据边界条件和归一化条件最终 确定体现波动性的波函数ψ和体现粒子性的能量E。 （3）绘制能级图、 等图形，讨论它们的分布特点。 （4）由波函数ψ求得该状态各种力学量的本征值或平均 值，预测与解释体系的性质。 （5）联系实际问题对结果加以证明。 * * 2.受