第二章锌锰电池-电化学工程.ppt

第二章 锌－二氧化锰电池 学时：5学时 主要内容： 锌锰电池概述 二氧化锰正极 锌负极 电池反应和电性能 中性锌锰电池制作工艺 碱性锌锰电池制作工艺 本章重点： 正极：二氧化锰的反应机理 负极：锌电极的自放电、引起自放电的原因和降低自放电的措施。 电池反应和性能：两类中性电池的比较、中性电池与碱性电池的比较 一、 概述 （－）Zn| |MnO2（＋） 锌锰电池的分类 中性锌锰电池 NH4Cl+ZnCl2的水溶液 NH4Cl型电池 电解液以NH4Cl为主，少量的ZnCl2 Zn|NH4Cl(ZnCl2)|MnO2 ZnCl2型电池 电解液以ZnCl2为主，少量的 NH4Cl Zn|ZnCl2 (NH4Cl)|MnO2 碱性锌锰电池 电解液为KOH的水溶液 Zn|KOH |MnO2 特点 优点：原材料来源丰富，价格便宜；使用方便，不 需维护。 缺点：只适合于小电流间放。 二、 二氧化锰电极 MnO2电极的电化学行为： 质子－电子机理 MnO2阴极还原的初级过程 MnOOH的生成 MnO2＋H＋＋e→MnOOH MnO2阴极还原的次级过程 MnOOH的转移 歧化反应 2MnOOH＋2H＋→MnO2＋Mn2＋＋2H2O 固相质子扩散 MnO2阴极还原的控制步骤 次级过程为控制步骤，即水锰石的转移是控制步骤，MnO2阴极极化主要是由于MnOOH转移的缓慢所造成的。 MnO2的晶型与性能： γ－MnO2 β－MnO2 α－MnO2 从晶型结构来讲，γ－MnO2的性能应最好，极化小，放出的容量大。 三、 锌负极 锌电极的阳极过程 Zn－2e → Zn2＋ 在碱性介质中：KOH溶液 Zn2＋＋2OH－→Zn(OH)2? ZnO＋H2O Zn(OH)2＋2KOH→K2 ZnO2＋2 H2O 或 ZnO＋2 KOH→K2 ZnO2＋H2O 在中性介质中：NH4Cl＋ZnCl2 以NH4Cl为主： Zn2＋＋2NH4Cl→Zn（NH3）2Cl2↓＋2H＋ 以ZnCl2为主： 4 Zn2＋＋9 H2O＋ ZnCl2→ZnCl2·4 ZnO·5 H2O＋ H＋ 锌负极的极化 与正极MnO2相比，锌负极的极化要小得多。正常放电情况下电化学极化是较小的，主要是浓差极化。在放电后期或低温下放电，电极的表面状态发生了变化，这时电化学极化就不能忽视了。 锌负极的自放电 锌电极产生自放电的原因 氢离子的阴极还原所引起的锌的自放电 氧的阴极还原所引起的锌电极的自放电 电解液中的杂质所引起的锌电极的自放电 引起锌电极自放电的主要原因是氢的阴极析出所引起的锌的腐蚀，即吸氢腐蚀 影响锌电极自放电的因素 锌的纯度及表面均匀性的影响 溶液pH 值的影响 电液中NH4Cl、ZnCl2浓度对自放电的影响 温度的影响： 降低锌负极自放电的措施： 加添加剂 在金属锌中加入添加剂 在电解液中加入缓蚀剂 保证原材料的质量达到要求 对电液进行净化 贮存电池的温度低于25℃ 电池要严格密封 四、锌锰电池的电池反应和电性能 中性介质中的锌－锰电池的电池反应 以NH4Cl为主的锌－锰电池（氯化铵型电池） （－） Zn∣NH4Cl∣MnO 2 (＋) 负极反应： Zn＋2NH4Cl－2e → Zn（NH3）2Cl2↓＋2H＋ 正极反应： MnO2+H++e → MnOOH 电池反应： Zn＋2NH4Cl＋2MnO2→Zn(NH3)2Cl2↓＋2 MnOOH 电池的反应较为复杂，产物也十分复杂，但反应的主要产物是Zn（NH3）2Cl2。 以ZnCl2为主的锌－锰电池（氯化锌型电池） （－） Zn∣ZnCl2∣MnO 2 (＋) 负极：4Zn－8e＋9H2O＋ ZnCl2→ZnCl2·4 ZnO·5 H2O＋8 H＋ 正极： 8MnO2＋8H+＋8e → 8MnOOH 电池反应： 4Zn＋9H2O＋ZnCl2＋8MnO2→8 MnOOH＋ZnCl2·4 ZnO·5 H2O 碱性介质中的锌－锰电池（碱锰电池）的电池反应 （－） Zn∣KOH∣MnO 2 (＋) 负极反应：Zn－2 e＋2OH－→Zn(OH)2? ZnO＋H2O 正极反应：2MnO2+2H2O+2e