SO4 2-酸化柱撑蒙脱石催化合成甲基丙烯酸甲酯.pdfVIP

学兔兔 第42卷 第2期 化 工 技 术 与 开 发 V01．42 No．2 2013年2月 TechnologyDevelopment of Chemical Industry Feb．2013 SO42一酸化柱撑蒙脱石催化合成甲基丙烯酸甲酯 白君君，牟庆平 (黄河三角洲京博化工研究院，山东 滨州 256500) 摘 要：采用离子交换法合成铝柱撑蒙脱石(A1．PILM)和铝铁柱撑蒙脱石(Fe．A1一PILM)，经过s04 酸化，制备为固 体酸催化剂，催化合成甲基丙烯酸甲酯。采用XRD、FI-IR、BET等手段对蒙脱石、AI—PILM和A1·Fe-PILM进行表征， 并考察反应条件对酯化反应的影响。确定最佳反应条件为反应温度190％，反应时间120min，催化剂用量为11％， ，l(甲基丙烯酸)：，l(甲酾为1：2．0。此条件下，2种催化剂催化甲基丙烯酸转化率分别为84．2％、83．6％。 关键词：酯化；甲基丙烯酸甲酯；柱化剂；蒙脱石；转化率 中图分类号：0643．3 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2013)02-00064)3 层柱粘土(Pilared Interlayer Clays，简称PILC) 1 实验部分 也称柱撑粘土¨】，是利用基质粘土的可膨胀性和离 1．1实验试剂 子交换特性，通过离子交换、层间插入等方式，将聚 钠基蒙脱石，FeC13·6H O，AIC13·6H O，氢氧 合羟基阳离子、金属阳离子、有机金属阳离子等作为 化钠，无水甲醇，甲基丙烯酸。 柱化剂(Pillaring agent)引入到粘土层间『2】，然后经 干燥、焙烧等工艺使引入的柱化剂脱水脱羟基，在粘 1．2催化剂制备 土层间形成稳定的柱状金属氧化物群(称之为“柱 采用金属盐水解法，在60℃恒温水浴强烈搅 子”1，将粘土层间撑开，以此扩大粘土的层间距，而 拌条件下，按OH一／A1“的摩尔比为2．4：1制得铝柱 得到的一类新型类分子筛结构的材料p～。层柱粘 化剂、铝铁柱化剂。取一定量钠基蒙脱石，配制成1％ 土由于表面残缺引起的价键不饱和而同时具有B 的悬浮液置于三口烧瓶中，按柱化剂／蒙脱石比为 酸(Bronsted Acid)和L酸(Lewis Acid) J，其中B酸 10mmol·g- 的比例，将柱化液匀速滴人悬浮液中。滴 来自于粘土层的结构羟基，L酸则分布在金属氧化 加过程中反应温度控制在80~C左右并不断搅拌。滴 物柱上。柱撑粘土作为酸催化剂应用于脱氢脱水、 加完毕后，继续搅拌2h，恒温老化24h。离心洗涤直至 加氢、加氢异构化、脂化反应、歧化反应、烷基化反应 无Cr为止(用0．1mol·L-。的AgNO，溶液检测)，最后， 等化学合成反应中 】。 将柱撑产物置于干燥箱中，6o 温度下烘干、研磨、过 甲基丙烯酸甲酯(MMA)是合成树脂、油漆涂料、 筛便得铝柱撑蒙脱石。柱撑蒙脱石用H2504溶液浸渍 胶粘剂工业和医用高分子材料的重要原料 ，现有的 改陛，烘干、研磨、过筛(0．074rmn)，最后焙烧而得so 合成方法主要有丙酮氰醇法、异丁烯法等。采用甲基 酸化柱撑蒙脱石。 丙烯酸与甲醇经酯化反应得到甲基丙烯酸甲酯‘Ⅻ，原 13 甲基丙烯酸合