ZSM-5分子筛在MTP反应中积炭失活原因探讨.pdfVIP

学兔兔 第 43 卷 第 2 期 化 工 技 术 与 开 发 Vol.43 No.2 2014 年 2月 Technology Development of Chemical Industry Feb.2014 ZSM-5 分子筛在 MTP 反应中积炭失活原因探讨 安良成，雍晓静，王　林，张　堃，罗春桃 ( 神华宁夏煤业集团煤炭化学工业分公司研发中心，宁夏 银川 750411) 摘　要：讨论了分子筛积炭失活的机理，以及影响ZSM-5在MTP反应中积炭失活的主要因素，包括孔结构、酸度、 晶粒尺寸、反应温度和空速等。ZSM-5在MTP反应中积炭是一个具有酸催化反应和分子择形反应的复杂的物理化学过 程，对其积炭反应和失活机理的研究是十分重要的工作。 关键词：ZSM-5；MTP；积炭；失活 中图分类号：TQ 424.25 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2014)02-0029-03 ZSM-5 是重要的吸附、分离、催化材料。ZSM-5 一般认为，烷烃裂解生成的烯烃是导致酸性分 属于高硅微孔沸石，具有独特的三维孔道结构、酸 子筛催化剂积炭失活最主要的烃类组分 [3] 。烯烃分 性及良好的水热稳定性，是 MTP 工艺重要的固体酸 子一方面发生低聚和脱氢直接生成低温积炭，且低 催化剂之一。分子筛催化剂的积炭是酸催化反应和 温积炭在高温下经氢转移等反应可转变成高温积 分子择形反应相结合的复杂过程，与工艺条件及反 炭；另一方面通过先聚合生成环烷烃，再脱氢生成单 应物性质密切相关。当 MTP 反应产物中的二甲醚 环芳烃，再环化和氢转移生成多环芳烃，最终生成以 [4] / 甲醇转化率降至 90% 以下时，即可认定 ZSM-5 已 稠环芳烃为主的高温积炭 。 经积炭失活 [1] 。从催化工艺的角度来看，讨论因积 2 影响ZSM-5 积炭失活的因素 炭引起的失活和了解分子筛催化的基本原理同等重 要。 2.1 孔结构 分子筛孔结构与分子筛积炭失活密切相关。分 1 分子筛催化剂积炭失活机理 子筛孔结构对积炭反应具有择形效应，同时对积炭 分子筛催化剂积炭失活机理是研究积炭失活的 的分布形式和积炭物的化学组成具有制约和决定作 前提。分子筛催化剂具有特殊的孔结构和可调变的 用。ZSM-5 基本结构单元是 TO4(T=Si 或 Al) 四面体， 酸中心，积炭失活是兼具了酸催化和分子择形反应 TO4 四面体通过共用顶点氧桥形成五元 Si( 或 Al) 环， 的复杂的物化过程 [2] 。分子筛催化剂积炭失活机理 8 个五元环构成次级结构单元。次级结构单元之间 如图 1 所示。 成键构成正弦形通道和直通道 2 种三维交叉孔道体 [5]