化学配位滴定法学案.pptVIP

重点与难点 熟悉并掌握EDTA以及EDTA与金属离子形成的配合物的结构和性质，了解EDTA在水溶液中存在的七种型体。 理解并掌握EDTA与金属离子配位反应的配位离解平衡、配位平衡常数的概念。 了解并掌握副反应、副反应系数的概念，特别是酸效应、金属离子的配位效应系数的计算。 了解算效应曲线，并能熟练应用。 熟悉掌握使用单一或两种技术离子准确滴定的判别式的方法。 了解金属离子指示剂的适用范围。 了解熟悉配位滴定的应用 第一节 概述 3 配离子为阴离子的配合物的命名 4 含有两种以上配体的配合物 ?配体顺序先阴离子、后中性分子排列； ?不同配体名称间以“·”分开； ?若配体同是阴离子或中性分子，则按配位原子元素符号的英文次序排列。 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴（III） [Co(NH3)4Cl2)]Cl 氯化二氯·四氨合钴（III） 分析化学中的配合物 显色剂 二 配位滴定法概述 氨羧配位剂 氨羧试剂的特点： EDTA的性质 不同pH值下EDTA的主要存在型体 溶解度 Ca-EDTA螯合物的立体构型 EDTA配合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成配合物（除一价碱金属离子外; 稳定，lgK 15; 配合比简单， 一般为1：1； 配合反应速度快，形成的配合物水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，与有色的金属离子形成颜色更深的配合物。 配合物的逐级稳定常数 Ki 累积稳定常数 ? EDTA的有关常数 某些金属离子与EDTA的稳定常数 稳定常数具有以下规律： [ML] = ? 1 [M] [L] [ML2] = ? 2 [M] [L]2 ● ● ● [MLn ]= ? n [M] [L]n 累积稳定常数： 最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数。 1023.9 1023.0 1021.40 1019.38 1016.58 1010.34 常数 β6 β5 β4 β3 β2 β1 累积 100.9 101.6 102.07 102.75 106.24 1010.34 常数 K6 K5 K4 K3 K2 K1 逐级 10-10.34 10-6.24 10-2.75 10-2.07 10-1.6 10-0.9 常数 Ka6 Ka5 Ka4 Ka3 Ka2 Ka1 离解 Hg2+ 21.80 Th4+ 23.20 Fe3+ 25.10 Bi3+ 27.94 ZrO2+ 29.9 Fe2+ 14.33 La3+ 15.50 Al3+ 16.30 Zn2+ 16.50 Cd2+ 16.46 Pb2+ 18.04 Cu2+ 18.80 Mg2+ 8.69 Ca2+ 10.69 Na+ 1.66 lgK lgK lgK lgK a．碱金属离子的配合物最不稳定，lgKMY3； ｂ．碱土金属离子的 lgKMY = 8～11； ｃ．过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15～19 ｄ．三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY20. 表中数据是指无副反应的情况下的数据, 不能反映实际滴定过程中的真实状况。 配合物的稳定性受两方面的影响：金属离子自身性质和外界条件。 需要引入：条件稳定常数 * * * 第六章 配位滴定法 第二节 配合物的稳定常数 2 第四节 配位滴定的基本原理 4 第一节 概述 1 3 第三节 副反应系数和条件稳定常数 第五节 金属指示剂 5 第六节滴定条件的选择 6 第七节配位滴定标准溶液与应用 7 一 配位反应的概述 （一）配位化合物的组成及命名 配位化合物的组成 由一个简单的离子（原子）与一定数目的中性分子（阴离子）以配位键结合而形成的复杂离子叫配离子，含配离子的化合物叫配位化合物，简称配合物。 配合物的组成 1．中心离子：提供空轨道，接受孤对电子。 2．配位体与配位原子：提供孤对电子，与中心离子配位成键。 单齿配体：只含有一个配位原子的配位体。 如：NH3、 －CN、－NO2（硝基）、－SCN（硫氰根） 多齿配体：含有两个或两个以上配位原子的配位体。 如：乙二胺 （简写en） H H N – C – C – N H H 草酸根 [Cu (NH3)4]SO4 {Co(en)3}Cl3 它的配体数为