固体超强酸SO4 2-／TiO2催化β-蒎烯阳离子聚合反应活性.pdfVIP

维普资讯 学兔兔 第37卷 第4期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．37 No．4 2008年4月 Technology Development of Chemical Industry Apr．2008 固体超强酸SO4 ／TiO2催化p一蒎烯阳离子聚合反应活性 罗志祥，刘雄民 ，熊德元 (广西大学化学化工学院，广话南宁 530004) 摘 要：研究了S04 一／TiO2固体超强酸催化 蒎烯阳离子聚合反应，结果表明，该催化剂在近室温的条件下， 对p蒎烯聚合反应具有催化活性，当反应温度20℃，催化剂用量为30％(基于p-蒎烯，质量百分比)，反应时间6 h 时， 蒎烯树脂得率大于24％。 关键词：固体超强酸； 蒎烯；聚合 中图分类号：TQ225．24 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2008)04-0008-03 固体酸催化剂具有均匀的微孔结构、高比表面 1．3 催化剂样品的制备【8J 积、热稳定性和酸性等特点，是近年来颇受重视的新 用冰水冷却2 L烧杯中的800 mL蒸馏水，搅拌 型绿色催化剂，应用日益广泛。采用固体超强酸作 下慢慢滴加TIC[,40 mL，搅拌下加入质量分数为 催化剂，可克服传统工业中使用强酸所带来的设备 28％的NH3·H2O进行沉淀至pH=8，室温老化24 腐蚀、环境污染、物耗大、流程复杂等一系列缺点，正 h，过滤洗涤至无a一存在为止(用AgNO3溶液检 逐步取代目前工业上常用的硫酸、氢氟酸、三氯化铝 测)，沉淀物在110℃干燥24 h，制备的Ti02·xH20 等具有强腐蚀性的酸催化剂【l J。B一蒎烯阳离子聚合 粉碎至0．154 ITIITI以下，按30 mL·g 比例用0．5 早在1950年就有研究报道，但后来研究甚少，前人 mol·L一0的HzSO4溶液进行吸附，过滤除去过量的 研究的f}_蒎烯阳离子聚合所采用的催化剂为Lewis HaSO4溶液，110℃干燥24 h，空气中焙烧可得 酸，常用的有 (313、FeC13、TiCl4等 j，研究表明 SO4 一／ri02固体超强酸。 Lewis酸催化体系在一l0℃条件下引发p蒎烯阳 1．4 催化剂的反应测试和催化聚合活性评价 离子聚合反应的活性中心是H ，通过H 引发f}_蒎 在装有搅拌器、加料漏斗、温度计的三口瓶中， 烯形成阳离子达到聚合的目的【卜引。到目前为止 加入一定量的催化剂和75 g溶剂，以0．1 mL·S_1的 未见报道固体超强酸SO4 一厂n02催化f}_蒎烯阳离 速度滴入50 g f}_蒎烯，控制反应温度，反应6 h后， 子聚合反应的研究。本文以p蒎烯为原料，对固体 终止反应，将终止后的反应液抽滤，蒸馏，得到 蒎 超强酸SO42一／]ri02催化f}_蒎烯阳离子聚合反应的 烯树脂，同时对馏出液进行气相色谱一质谱(GcMS) 活性进行了研究，结果表明，该催化剂对f}_蒎烯阳离 分析，