第3章 放射性核素的物理化学精要.ppt

2吸附共沉淀 微量物质被吸附在常量物质晶体表面而一起共沉淀，主要分为在离子晶体上的吸附共沉淀和在无定形沉淀上的吸附共沉淀。 1、放射性核素在离子晶体上的吸附共沉淀 在离子晶体上的吸附，可分为一级吸附和二级吸附二类。 在一级吸附时，被吸附离子进入吸附剂表面的晶格里。一级吸附的主要形式是所谓一级交换吸附。 一级交换吸附,溶液中离子晶体表面的离子，并非处于静止状态，它们和溶液中相同种类的离子不断地进行交换。如果溶液中有同种离子（包括同位素离子）或同晶离子存在，则这些离子也能参与交换，而转移到晶体表面，这个过程称为一级交换吸附。 同晶离子的交换吸附又称为同晶交换吸附。 --微量物质和常量物质在晶体表面上的原子数； --微量物质和常量物质在溶液中的原子数。 2、放射性核素在无定形沉淀上的吸附共沉淀 无定形沉淀的表面性质不稳定，例如新制备的沉淀，其化学组成、表面电荷数和沉淀比表面的大小，可能随时间发生变化。比如，新生成的无定形沉淀具有大的发达表面，吸附能力强，随着放置时间延长，表面积缩小，吸附能力下降。 ① 离子交换吸附 无定型沉淀的离子交换吸附可以是一级交换吸附，也可以是二级交换吸附，但后者居多。例如，氢氧化锌无定型沉淀表面的液膜层中发生的离子交换吸附，随溶液介质不同，既可与阳离子发生交换，也可与阴离子发生交换。 ② 化学吸附 有些放射性核素在氢氧化物或氧化物上的吸附是由于它们在沉淀表面上形成了表面化合物造成的。这就是化学吸附。例如，MnO2吸附二价金属离子（如 ），是在MnO2表面上，二价金属离子与锰形成了六环螯合结构而被吸附的。 ③ 分子吸附 有些放射性核素在无定形沉淀上的吸附是属于分子吸附。即放射性物质以分子形式被吸附。如有些银盐（AgNO3，Ag2SO4等）是以分子形式被Fe2O3、Al2O3或SiO2表面吸附的。 3.5 电 化 学 化学反应可分为两大类：一类是在反应过程中，反应物中的原子或离子所带的电子数没有变化，例如酸－碱反应，沉淀反应等；另一类是在反应过程中，反应物中的原子或离子所带的电子数发生了变化，当然，总的电子数既未增加，也未减少，只是电子从一个原子或离子的外层迁移到了另一个原子或离子的外层，也就是说，发生了原子或离子之间的电子传递。原子或离子之间发生电子传递的化学反应，称为氧化一还原反应。 电极电势 能斯特（Nernst）根据热力学方法，从理论上导出了在1大气压和25℃条件下的电极电势的理论计算公式，即某种物质的氧化型与其相应的还原型之间的电势之理论计算式，称为能斯特方程式： 为标准电极电势；其物质的标准电极电势是指25℃时，该物质的氧化型或还原型以及其他有关离子或分子在水溶液中的浓度都为1 ，并且所有气体的分压都是1atm时，该物质的氧化型与其相应的还原型之间的电势值。比如，金属的标准电极电势，就是在25℃时，金属同该金属离子浓度为1 的溶液相接触时的电势值。 微量放射性核素的电化学 前述的电化学规律，如能斯特方程等，是按照热力学的概念确立的，是建立在所研究的体系之各相具有均匀性特点和微观粒子的运动具有统计性特征的基础上的，这对常量物质是完全适合的。可是，研究的放射性核素经常处于微量的状态。因此，低浓状态下的放射性核素的电化学行为是有其独自特点的。 ① 在高度稀释的溶液中，有许多因素会改变放射性核素的存在状态，如放射性核素在容器壁和杂质上的吸附、放射性胶体的生成、络合物的生成等，使放射性核素出现反常的电化学行为。 ② 放射性元素处在低浓，微量条件时，溶液中其它杂质离子往往远远超过研究的对象—放射性元素本身的浓度；这样，对于氧化还原反应过程中产生的电子迁移的贡献，往往不是所研究的放射性元素本身而是其它杂质离子；也就是说，研究氧化还原过程的依据--反映在电极上的迁移电流不是主要由放射性元素的迁移电子决定，而是由其他杂质来决定。因此，这给放射性核素电化学研究造成特殊问题。 ③ 研究某种物质的电极电势，常常需要将某物质做成的电极直接浸入本身离子的溶液中，可是，有些放射性核素太少，以至于不可能得到足够做一个电极的数量；有些虽可得到“可称量”的量，但因放射性比活度太大而不宜安全使用。 ④ 微量放射性物质的量极少。 表 杂质粒子对212Pb和212Bi胶体的影响 ④ 分散介质液体本身的性质、存在的电解质、溶液的保存时间和温度等的影响。研究放射性胶体的形成主要是以水为分散介质而进行的，其它分散介质研究得尚少，介质性质不同，对胶体形成有重大影响。 2、放射性物质--气体分散体系（气溶胶） ① 在放射性物质的研磨、粉碎、过筛以及放射