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配合物历年考题剖析
配合物;2013年;Bi2Cl82-的结构：
;2-5 向含[cis-Co(NH3)4(H2O)2]3+的溶液中加入
氨水，析出含{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+的难溶
盐。{ Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+ 是以羟基为桥
键的多核络离子，具有手性。画出其结构。;;2012年;无色溶液产生白色沉淀，后逐渐溶解（1分，如只写白色沉淀溶解不扣分，未表明白色，扣0.5分）
（1）Zn2++2NH3+2H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+ （1分）
写成如下形式均给分：Zn2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+
[Zn(H2O)6]2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+ +6H2O
[Zn(H2O)6]2++2NH3=Zn(OH)2↓+2NH4+ +2H2O
（2）Zn(OH)2 + 2NH4+ +2NH3 = [Zn(NH3)4]2+ +2H2O
如写成Zn(OH)2 +4NH3 = [Zn(NH3)4]2+ +2OH— 也对，如产物写成[Zn(NH3)6]2+扣0.5分，因主要产物是[Zn(NH3)4]2+
;第4题（5分）1976年中子衍射实验证实：trans-[Co(en)2Cl2]2Cl·HCl·2H2O晶体中只存在3种含钴的A+和Cl—。X+中所有原子共面，有对称中心和3个相互垂直的镜面。注：en是乙二胺的缩写符号。
4-1 画出A+及其立体异构体的结构简图。
4-2 画出X?+?的结构图。
;2011年;第2题（11分）
2-1 ;2-4 画出2,4戊二酮负离子的结构简式（必须明确其共轭部分），写出其中离域π键的表示符号。
2-5 橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(Ⅲ)，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键断裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式；画出B4+和C2+离子的结构式。
总反应方程式：
B4+和C2+离子的结构式：;2-4 ;2010年 ;;4-2 在配合物A和B中，O2为配体与中心金属离子
配位。A 的化学式为[Co2O2(NH3)10]4+，其O—O
的键长为147 pm；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，
其O—O的键长为126 pm，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齿配体[C6H5?C(O?)=CH?C(CH3)=NCH2?]2。
B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工
载氧体。画出A和B的结构简图（图中必须明确表明O—O与金属离子间的空间关系），并分别指出A和B中Co的氧化态。;配合物
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