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第三章银盐信息记录材料的制备第一节明胶
内容回顾 银盐感光材料的照相性能; 银盐感光材料的分类。 问题1: 答: 银盐感光材料的反差系数受到其他照相性能的制约; 负片用来拍摄,需要高的感光度和高的宽容度,以达到感光速度快,可记录更多的景物层次,图像颗粒性好的目的; 对于压缩的反差,在拷贝时需要由反差系数较大的正片弥补。 问题2: 答: 反差系数小; 宽容度大; 颗粒度大; 解像力小; 灰雾度大; 保存性差。 问题3: 答: 按照照相性能分类 按照感光度分类 高、中、低; 按照感色性分类 色盲片、正色片和全色片; 按照反差系数分类 特硬片、硬性片、中性片和软性片。 第三章 银盐信息记录材料的制备 熟悉明胶的结构和组分; 了解明胶的物理化学特性; 掌握明胶在感光材料中的作用。 掌握物理成熟、化学成熟的内容; 了解感光材料的制作过程。 第一节 明胶 明胶是制造感光材料的基本原料,感光乳剂的重要组成部分; 1871年,麦道克斯首次用明胶制作感光乳剂。 用作卤化银乳剂的分散体和成膜材料; 目前尚无其他物质可以替代。 一、明胶的组成 1.胶原 一种天然蛋白质分子 相对分子量略小于30万 胶原大分子呈圆棒状 2.胶原的降解 胶原纤维在温和的降解作用下,胶原纤维的结构发生 不可逆的断裂,转化为明胶;转化包括两个基本过程: 共价键的水解断裂 热变性过程 三、照相明胶的制备 动物(牛、猪、骆驼等)的皮和骨。 皮胶 骨胶 我国常用的是照相骨胶。 制备骨胶时,首先选料、粉碎,然后用酸处理掉骨中的磷酸钙,剩下的骨胶原的处理方法有三种: 碱法制胶(整体性能优于酸法) 酸法制胶(染色性好) 酶法制胶(成本高,难控制) 目前感光材料生产中,大量使用的方法是碱法制胶。 ★ 碱法制胶过程 选料和粉碎; 脱脂 油脂影响亲水性,用有机溶剂法或热溶法脱脂; 浸(盐)酸 用3~4%的盐酸处理,除掉碳酸钙、磷酸钙、磷酸镁等矿物质; 浸灰 骨胶原不溶于水,可在石灰水中水解为明胶; 中和 石灰水为碱性,中和至酸性; 蒸煮提取(熬胶) 分段升温,前三批用作照相明胶; 过滤、真空浓缩、冷却、干燥。 1.明胶的等电点 明胶分子链末端和侧链都含有碱性氨基(—NH2)和 酸性羧基(—COOH),具有两性电解质特性。 明胶水溶液pH?,介质呈碱性,羧基以—COOˉ存在,明胶分子带负电;pH?,介质呈酸性,氨基以NH3+存在,明胶分子带正电。故,在某个pH值,分子中正负电荷相等,这个pH值即该明胶的等电点。 碱法胶等电点:pH为 4.7—5.2 酸法胶等电点:pH为 7.0—9.0 明胶的等电点特性: 等电点时,明胶既带正电,又带负电,具有最大的分子内聚力,故明胶此时粘度最低,吸水性最小,表面张力最低,膨胀程度最小,熔点最高。 2.水溶液的粘度 a.明胶水溶液具有很高的粘度,它与pH值、温度和浓度有关。 b.等电点时,明胶水溶液粘度最低。 c.温度越高,粘度越低;浓度越高,粘度越大。 明胶亲水,溶于温水,冷水中溶解少,吸水膨胀成胶状,具多孔性,便于乳剂制备药液渗透。 影响吸水膨胀的因素有: a.胶的种类:骨胶吸水膨胀好; b.温度?,吸水膨胀?;温度不变,等电点吸水膨胀最小 c.pH为2.5时,吸水膨胀达到最大值; d.强酸介质中吸水膨胀很快; e.中性盐类(MgSO4、Na2SO4)可抑制吸水膨胀。 凝点(冻点):冷却凝固成胶冻时的温度。 熔点:胶冻加热熔化为溶液时的温度。 10%的明胶溶液的凝固点22~25oC,熔点30~40oC。 照相明胶:4%的明胶溶液的凝固点不低于28oC,熔点不低于38oC。 6.明胶的坚膜性能 明胶熔点为30oC左右,加工时易熔化,故需坚膜。 明胶与Al盐、Cr盐或某些有机化合物如醛类、酮类等发生交联反应,生成稳定而牢固的多肽键三维网,使明胶熔点显著提高,减少吸水膨胀,增加机械强度。明胶的这种作用称为坚膜作用。 能使明胶产生坚膜作用的物质称为坚膜剂。 五、照相明胶的作用 照相明胶在感光材料中的作用 照相明胶中的微量活性杂质的作用 1 .照相明胶在感光材料中的作用 a.卤化银晶体必须在彼此不相接触、分离时,才不会因碰撞、聚集而沉降,才能形成清晰影像,且卤化银自身也无法均匀涂布在片基上,必须依靠明胶的保护作用,使乳化阶段形成的卤化银微晶体均匀分散; b.坚膜作用可提高感光材料乳剂层的熔点,提高机械强度和柔韧性; c.在潜影形成过程中,照相明胶是卤素的受体,它可与卤素结合生成稳定产物; ?照相明胶在感光材料中的作用 d.明胶与银离子形成络合物,分解物硫化银和银具有增感作用; e.染色作用(对带负电荷的酸性染料的物理吸附); f.合适的浓度有利于控制乳剂感光度; g.作为成膜材料时,使照相乳剂获得粘度,有利于乳剂的涂
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