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聚丙烯阻燃剂及其发展趋势 华南理工大学化工学院化工研究所 傅和青 黄洪 张心亚 陈焕钦 摘要：介绍了聚丙烯（PP）阻燃剂种类和机理，综述了 PP阻烯剂研究进展和发展趋势。高效、低毒、 低烟、低成本、多功能、新型复合“绿色”阻燃剂是 21世纪 PP阻燃剂研究的重点。 聚丙烯（PP ）是碳氢类材料，燃烧热大，不完全燃烧时产生烟和有毒气体，使其应用受 到限制。为了提高 PP 阻燃性，拓宽其应用领域，必须添加阻燃剂。 一、 PP 阻燃剂分类 PP 阻燃剂种类较多，按基本性能分为无机阻燃剂和有机阻燃剂；按分子量高低分为低分 子量阻燃剂和高分子量阻燃剂；按使用方法分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。其中，按使 用方法分类是较常用的分类方法。添加型阻燃剂是指在聚合物加工过程中加入具有阻燃作用 的液体或固体，包括磷酸酯、卤代烃等，其优点是使用方便，适用面广；反应型阻燃剂是指 含有 Cl,、Br 、P 等阻燃元素和反应基的一类化合物，它们与树脂共聚合赋予树脂阻燃性。 二、 PP 的阻燃途径、方法和机理 （一）、阻燃途径 PP 阻燃主要通过 3 种途径来实现[1] ：（1）使用添加型阻燃剂，通过机械混合使阻燃剂加 到聚合物中，达到阻燃目的；（2 ）使用反应型阻燃剂，即阻燃剂作为一种反应单体参加反应， 接枝到聚合物的主链或侧链上，使改性后的聚合物具有阻燃性；（3 ）聚合物本身具有阻燃性。 （二）、阻燃的基本方法 PP 阻燃的基本方法包括：（1）采用发泡性或非发泡性耐火材料涂覆PP 材料表面，使其 与氧或热隔离；（2 ）通过改性使改性PP 基质材料具有阻燃性。第二种方法是主要方法。 （三）、阻燃机理 1．终止连锁反应机理 中国丙纶网 常州新北区通江大道 398-1 号 Tel :(86-519e-mail:service@ 常州网优信息技术有限公司 2231 室 Fax:(86-519) PP 燃烧时，一般分解为烃。烃在高温下进一步氧化分解为游离基 HO ·。HO ·的连锁反 应使得火焰燃烧继续。卤化物分解产生卤化氢（HX）。HX能捕获高能量的HO ·并产生X·和 H O，同时X·与聚合物反应生成R·和HX，又可捕获HO·。如此循环，可使活性很强的HO ·减 2 少，最终将 HO ·促成的连锁反应切断，终止烃的燃烧，达到阻燃目的。对于 PP，卤化物中 通常采用氯化物或溴化物而不采用氟化物或碘化物。因为氟太活泼，形成的氟分子又很稳定， 碘元素形成化合物不稳定，故很少采用。 2．保护膜机理 阻燃剂在燃烧温度下生成了一层不燃的保护膜，覆盖在材料表面，隔绝空气而阻燃。在 PP的磷酸酯阻燃剂中有磷酸酯、磷酸卤烃基酯等。它们分化形成一层多孔性隔热焦炭膜，隔 绝空气，阻止热传递，从而起到阻燃作用。 3．冷却机理 阻燃剂能使聚合物表面在较低温度下熔化，吸收潜热或发生吸热反应，消耗大量热，从 而阻止燃烧。如 Al(OH) 阻燃剂在 PP 中可起阻燃的作用。它是一种无烟阻燃填充助剂。当温 3 度不超过200℃，水合分子与Al(OH)3 结合非常牢固，甚至在230℃连续加热都不会明显分解。 当聚合物遇热时，其中的Al(OH) 水合起着散热的作用。当温度高于250℃，在高聚物燃烧时， 3 Al(OH) 发生分解，吸收大量的热，并生成水。水汽化，又吸收大量的热，从而降低聚合物的 3 温度，使 PP制品的热解气体燃烧的速度十分缓慢，达不到可以保持燃烧的浓度，从而阻止燃 烧。Mg(OH) 与Al(OH) 类似，但其分解温度接近350℃也是一种效果很好的PP阻燃剂。 3 3 4.协同作用体系机理 （1）锑-卤协同体系 常用的锑化物是Sb O ，