第十章：热塑性聚酯剖析.pptVIP

第十章：热塑性聚酯 热塑性聚酯是由饱和的二元酸和二元醇通过 缩聚反应制得的线型聚合物。 其中最主要的是 聚对苯二甲酸乙二（醇）酯（PET）和 聚对苯二甲酸丁二（醇）酯（PBT）及其改性 聚酯等。 一、合成 （一）、 PET的工业生产 PET是由对苯二甲酸（或对苯二甲酸二甲酯） 与乙二醇缩聚而成。 1948年由杜邦公司首先工业化生产。最初主 要用于合成纤维领域，商品名称为涤纶。 1. 原料：对苯二甲酸（或对苯二甲酸二甲酯）、 乙二醇 2. 工业生产 按缩聚反应机理进行，聚合实施方法有三 种：熔融缩聚法、溶液缩聚法和固相缩聚法，其 中以熔融缩聚法最早投产，工艺和设备较成熟。 对苯二甲酸（或对苯二甲酸二甲酯）和乙二 醇在催化剂（三氧化二锑和醋酸钴）作用下直接 酯化（或酯交换）合成对苯二甲酸双羟乙酯，再 经高温熔融，高真空缩聚，得乳白色透明PET， 基本反应式如下： ⑴ 直接酯化（或酯交换） ⑵ 缩聚 （二）、 PBT的工业生产 1970年由美国首先实现工业化生产。 1. 原料：对苯二甲酸（或对苯二甲酸二甲酯）、 丁二醇 2. 工业生产 PBT树脂的合成与PET树脂的合成相似，按原 料路线分为对苯二甲酸二甲酯出发的酯交换法和以对苯二甲酸出发的直接酯化法两种方法。 二、结构和性能 (一)、结构 1. PET的结构特征 PET的结构单元由三部分组成，即：柔性基团 （―CH2CH2―）；刚性苯环（ ）和极性酯基（ ）。 由于酯基和苯环间形成了共轭体系，成为一个整体，增 加了分子链刚性。当大分子链围绕着这个刚性基团转动 时，由于位阻较大，分子只能做一个整体运动，从而使 柔性烷基的作用无法发挥。所以PET大分子链刚性较 大，韧性较差，且呈现一定脆性，表现为具有较高的Tg 和熔点，以及冲击强度较低。 PET具有高度对称的芳环结构的线性分子，大 分子链上的官能团规整排列，易于取向和结晶， 具有较高的强度及良好的成膜性和成纤性。 PET结晶速度慢，只是在80 ℃以上才能结 晶，在190 ℃时结晶速度最快； PET分子链上带有极性酯基，赋予较强的分子 间作用力、较高的强度、一定的吸水性和水解性。 PET分子上苯环之间的乙二醇有两种构象结构 。顺式和反式构象。在晶体中呈反式构象，在无 规体中呈顺式构象。 2. PBT的结构特征 PBT大分子链的重复结构单元中含有4个亚甲基， 即柔性链增长，刚性部分密度降低，使整个大分子柔性 提高，故PBT的刚性、硬度、Tg和熔点都比PET低，但 韧性较PET高 ，结晶速度也比PET快，相对分子质量控 制在3~4万，分子量分布较窄，分散指数为1.5~1.8。 PBT大分子具有规整结构和适当的柔顺性，在30℃ 以上即容易形成晶体结构，且结晶速度高，晶体为三斜 晶系，分子构象呈平面锯齿形（与PET相似），而晶片 则为平行四边形。 (二)、性能 PET树脂为乳白色半透明或无色透明性。 PBT树脂外观为乳白或淡黄色颗粒，表面有 光泽。 (二)、性能 PET材料的取向与否及取向方向对其力学性能 具有明显的影响，双轴取向可使PET薄膜的纵向 和横向力学性能提高，有较高的使用价值。因此 双轴取向薄膜成为该材料的重要品种。 PET具有优良的耐磨耗磨擦性，PET的耐磨耗 性及耐磨擦性能也随成型条件不同而产生差异。 但其冲击强度及耐热性较差。 ⑵ 热性能 PET不宜着火燃烧。燃烧时熔融并爆裂成碎 片，火焰呈黄色，有滴落。 PET的热性能及转变温度随体系的结晶形态、 结晶度、测试方法及条件而变。 Tg : 67℃ 熔点 : 265℃ 分解温度: 300℃。 ⑶ 吸水性和渗透性 PET大分子链上含有酯基，虽具有一定的吸水性 （0.6%）和水解性，但与其它酯类塑料相比，吸水性较 低。 有较好的气密性（或防渗性），可作食品包装材料。 ⑷ 电性能 PET极性高聚物，干燥条件下具有良好的电绝缘性 能，但PET电绝缘性受温度和湿度的影响，并以湿度的 影响较大。 ⑸耐化学腐蚀性 PET在室温下对稀酸和稀碱稳定，但随着温度升高，其耐腐蚀性能有所降低，而浓硫酸、浓硝酸则可溶蚀PET。 PET塑料容易产生内应力，在高温高湿、碱及沸水中易水解，使性能恶化。 ⑹ 光学性能及耐候性 非晶态PET具有良好的光学透明性，但波长为315nm以下