国内聚氯乙烯生产技术的进展.pdf

维普资讯 第 7期 中国氯碱 NO．7 2005年 7月 ChinaChlor—Alkali Ju1．，2005 国内聚氯乙烯生产技术的进展 薛之化 (锦化化工 (集团)有限责任公司，辽宁 葫芦岛 125001) (接 上期 ) EDC带出，温度易于控制；生成的粗EDC中不含催化 (5)氯乙烯提纯 剂 ，所以不需补加三氯化铁 ，粗EDC也不需碱 、水处 来 自急冷塔系统的氯化氢 、氯乙烯、EDC被送人 理，无废水产生 ，流程较短；母液保持在反应器中，副 脱氯化氢塔，在操作压力1．18MPa下控制塔釜温度 ， 产物浓度经过一段时间后达到恒值，因此可以抑制 将氯化氢从釜内蒸出，通过塔内中间冷却器，在顶 副反应，选择性及转化率高；气体分布器在反应器内 温一24℃下 ，得到高纯氯化氢 ，除一部分作为回流返 部，出现故障(如催化剂堵)时不易检修；EDC质量分 回塔顶，大部分经过压力调节器和换热后 ，送人氧氯 数为99．7％，选择性99．5％尾气中乙烯体积分数约 化反应器，作为原料的氯化氢塔釜料 ，经减压送人氯 2％，反应器材质为不锈钢。 化氢塔，使氯乙烯从EDC中分离出。在一定塔釜压力 c．高温氯化反应是在温度为120℃，压力为 (0．6MPa)下将氯乙烯从塔顶分出，塔釜的EDC等送 0．25MPa下反应。除了具备中温氯化的特点外，由于 到EDC精制低沸塔。塔顶分出的氯乙烯中含少量氯 反应器流出物粗EDC温度高，因此可以利用反应热 化氢 ，经冷凝后人氯乙烯二塔进一步分离 ，塔顶蒸出 闪蒸EDC，余热作为EDC精制单元再沸器的热源 ，故 的氯乙烯含氯化氢，经碱中和与塔釜内的纯氯乙烯 能量能得到充分利用，蒸汽消耗低；EDC质量分数可 一 起进人干燥器干燥 ，干燥后的氯乙烯即为最终产 大于99．9％，选择性C2H99．5％，尾气中含C2H极少， 品。 送人HC1回收单元 回收；设备为碳钢，投资少 ，是最 2．2．2 各种技术的比较 理想的直接氯化形式。 随着国外对氯乙烯生产方法的不断改进 ，不同 (2)氯化氢物流加氢 的生产单元形成了独特的技术特点。国内近来乙烯 从氯乙烯精馏单元来的氯化氢中有在EDC深度 氧氯化法生产氯乙烯的比例不断增大 ，吸收了国外 热裂解中产生的乙炔 ，其在氯化氢中的体积分数大 各先进技术，国内乙烯氧氯化法几乎包括了国外所 约为2000~10 ，不能在氯乙烯精馏单元中除去 ，而 有 的工艺 。 与HC1在一起，在进人氧氯化反应器之前必须除去 ， (1)直接氯化单元 否则会生成CC1，CHO，在脱水塔内形成三聚三氯乙 直接氯化分为低温氯化 、中温氯化和高温氯化。 醛固体而使塔盘堵塞 ，给生产造成危害。 a．低温氯化的反应温度在50℃左右，为了保持 另外 ，乙炔还会生成三氯乙烷、三氯乙烯和四氯 恒定的反应温度，要采用庞大的外循环冷却装置。由 乙烯。它们都会造成蒸发炉和裂解炉管的结焦，缩短 于反应为液相出料，生成的粗EDC中含有大量的催