水相中金属有机化学反应的研究进展.pdf

第 11 卷 第 4 期 化　学　进　展 V o l. 11 N o. 4 1999 年 11 月 PRO GR ESS IN CH EM ISTR Y N ov. , 1999 水相中金属有机化学反应的研究进展 张　岩　王梅祥　王　东　黄志镗 ( 中国科学院化学研究所　北京 100080) 摘　要　本文综述了近年来水相中金属有机化学反应的研究进展, 讨论了该类反应在反应 机理、试剂及立体化学等方面的特点, 以及在天然产物全合成和工业生产等方面的应用。 关键词　金属有机反应　水相　合成　应用 Advances in Organom eta llic Reaction s in Aqueous M ed ia Z hang Y an 　 W ang M eix iang 　 W ang D ong 　 H uang Z h itang ( In stitu te of Chem istry, Ch inese A cadem y of Sciences, Beijing 100080, Ch ina) Abstract 　 T h is review describes the cu rren t research advances of o rganom etallic reaction s in aqueou s m edia. T he reaction m echan ism , reagen ts, stereochem istry, app lication s in the to tal syn thesis of natu ral p roducts and indu strial p roduction s are discu ssed. Key words 　o rganom etallic reaction s; aqueou s m edia; syn thesis; app lication s 一、引　言 [ 1 ] 虽然在水相中形成碳- 碳键的有机合成反应最早报道出现于 1834 年 , 但是一个多世 纪以来该类有机反应更多的是在有机溶剂中实现的, 只有少数反应如羟醛(A ldo l) 缩合反 应, 电化学反应及相转移催化反应可以在水中进行。然而在自然界中, 特别是在生命过程中 几乎所有的化学反应都是在水溶液中和在常温下进行的, 反应由于有各种酶的催化, 条件十 分温和。从水相反应开始研究和模拟自然界中的化学反应, 利用各种模拟酶催化反应, 借以 阐述生物化学反应的机理, 将进一步加深对生命科学的认识。 同时有机化工工业产生的大量的化工废物使人类的生存环境不断恶化, 迫使化学家关 [ 2 ] 注对环境无害的化学反应的研究 。用水来替代传统合成过程中的有机溶剂为介质, 无疑具 有重要意义。 由水自身的一些物理性质分析, 水分子的内聚能密度(cohesive energy den sity) 及介电 [ 3 ] 常数远远高于常用的有机溶剂 。而水作为有机反应的溶剂, 其最显著的特点是有机化合物 ( ) 。因此针对水相中的有机反 在水相中在有些条件下所具有的“憎水性”hydrophob ic effect ( ) 应, 有人提出“增益憎水性作用”enfo rced hydrophob ic in teraction 的概念,