对白酒中甲醇含量测定方法的1些改进.doc

对白酒中甲醇含量测定方法的改进 摘要：按酒卫生标准的标准分析方法。用光度法测定白酒中甲醇含量的标准曲线不甚理想，对草酸硫酸溶液加入量进行了一些改变，所得标准曲线较为理想，灵敏度和精密度都有提高．测定了一些白酒样品中的甲醇含量，结果令人满意． 关键词：甲醇；光度法；白酒；标准方法 甲醇为易挥发略有酒精味的液体，对人体有很大的危害．我国是一个酒类消费大国，特别是白酒消费量居世界之首，因此严格控制白酒中甲醇的含量，保护人民群众的生命安全是一项十分重要的工作。白酒中含有%～%的乙醇(酒精),工业酒精中常混有有害成分甲醇 ,一些不法之徒竟用工业酒精兑制假酒 ,造成假酒中毒案 .甲醇来源为原料和辅料中果胶质内甲基酯分解而成 ,它在人体内能积蓄 ,即使少量的甲醇也可以引起慢性中毒 :头痛恶心、视力模糊 ,严重时可致失明等 .所以 ,甲醇含量是酒类产品卫生监督检测的主要指标之一品红亚硫酸钠要求过滤没有必要，过滤时间长后，很难显色。） 从图一看出，测得A值比较分散，且曲线准确度不高，并且各标准管颜色相差不多，比色较困难[2]。 2.3 对品红-亚硫酸法的改进 经过实验发现降低草酸-硫酸用量，可使标液颜色差别大，吸光度差别明显。 2.3.1 草酸-硫酸溶液加入量的确定 改变表1中2号管的草酸-硫酸溶液加人量，用754型光度计测定其吸光度(表2) 表2草酸-硫酸加入量对吸光度的影响 V（草酸-硫酸）/mL 2.0 1.5 1.0 0.8 0.7 0.6 0.5 吸光度 0.040 0.042 0.081 0.163 0.201 0.327 1.64 从表2中可知草酸-硫酸用量在0.6mL处为最好．而在0.5mL处吸光度很大，是因为加入草酸的量太少，草酸没有把过量的高锰酸钾反应完，则高锰酸钾和品红亚硫酸试剂中的亚硫酸钠反应，在比色管中出现红色的絮状沉淀，而使测定失败；或者是在未加显色剂前溶液就具有颜色。但是草酸不能过量，否则，甲醛又被草酸还原为甲醇，而不与品红-亚硫酸试剂反应[3]。 2.3.2 改进方法的标准曲线 把酒里卫生标准的标准分析方法中草酸-硫酸用量2.0mL改为0.6mL，同时，各标准管再加水1.4mL，其余加入量不变．以0号作参比，按表l中甲醇量和吸光度关系作标准曲线(如图2)．从图2可看出，经过改进，线性良好，且灵敏度．经过计算机曲线拟合(最小二乘法)得曲线方程： Y=0.164+0.455X r=0.9992 置信度99% 式中Y为吸光度，X为甲醇含量mg． 2.4样品测定 对4种白酒平行测定5次，测定结果的精密度良好(表3)． 酒样 1次 2次 3次 4次 5次 xˉ s cv 酱香型白酒 0.218 0.219 0.217 0.219 0.218 0.218 0.0008 0.4% 酱香型白酒 0.142 0.142 0.142 0.143 0.143 0.142 0.0007 0.5% 浓香型白酒 0.232 0.231 0.231 0.232 0.233 0.232 0.0008 0.4% 芝麻香型白酒 0.127 0.129 0.130 0.129 0.128 0.129 0.0012 1.0% 3. 小结 经过对品红-亚硫酸法的改进，使得标准曲线线性关系良好．精密度和灵敏度都大为提高，对样品测定结果较为准确。笔者在试验中认识的该方法在检测中受到的干扰因素较多，其干扰因素大致可分为以下种：1、试剂因素；2、环境因素试剂因素⑴亚硫酸钠品红溶液? ?? ?亚硫酸钠品红溶液宜与冷暗处保存不宜在室温下长期保存，失效的亚硫酸钠品红溶液由于亚硫酸的分解略显微红色，（可用此法初步判定是否失效），但是加入过量的亚硫酸钠会降低显色的灵敏度．故亚硫酸钠品红溶液的使用时间不宜过长.⑵乙醇浓度的影响? ?? ???甲醇显色反应的灵敏度与乙醇浓度相关，乙醇的浓度过高或过低均会导致显色的灵敏度下降，测定是要确保样品管与标准管的乙醇浓度一致⑶无甲醇乙醇的影响? ?? ? 在GB/T5009.48－2003中无甲醇乙醇溶液的制备中其验证方法是按照操作规程应不显色，该方法存在有很大弊病，若以目视法作显色判断，当甲醇浓度很低时肉眼是无法判定是否有色的；若以分光光度计进行比较，空白管中的无甲醇乙醇又从何而来！经试验验证无甲醇乙醇溶液的方法，只能在气相色谱法中验证环境因素　　在比