氧化物和沸石载体上负载KNO3的分解.pdf

维普资讯 1弓 r67 第 3期 VoJ I5．No．3 999年 5月 May．I9gg 6 {6 氧化物和沸石载体上负载 KNO 的分解 彬 淳 远 ／朱建华 夏加荣 王 英 颓沁华 (南京大学化学化I学院 ，南京 210093) 车文报道采用程序升温分解一比色 (TPDE-CM)的新方法研究 KN0s在 Al～O TiO!、SiO 等氧 化物和NaY、KY，K 等沸石及 MCM—dl中孔分子筛上的分解 ，首捷发现 负载的KN0 由于受到载 体表面的作用而能在 400~500K开始分解I而分散在 Ai：O~上的KNOa甚至于在室温 F就可被部分 分解 国体超强碱 N 关键词 热分解 程序升沮分解一比色法 擗彤 辄 分粪号 06ll，62 雠 山噼 辞开催但利 择形碱催化是发展 “环境友好 ”生产精细化学 品新工艺 中不可缺少的重要环节 ，因为 固体 ／ 强碱 、超强碱材料不仅能在温和条件下催化生成高纯度 的产物 ，而且能提高原料的 “原子利用 化 率”或抑制污染物的形成。然而，现有的固体超强碱 由于制备过程复杂、成本昂贵并且极易被大 草 气中的COz等杂质中毒而难以工业化应用，因此研制新型固体超强碱成为发展择形碱催化的 关键 步骤 。 近来，我们在A1zO 和沸石等多孔材料上负载 KNo；制成了新型固体超强碱材料 ，它在 报 常温下并不呈现强碱性从而不会被大气中的杂质 中毒，但是经过活化处理后就可成为具有碱 旺 M 强度 H一=27，0的超强碱 。已知这些超强碱碱位与KNOa分解后所形成的KO多层迭合结 构有关0’。但是，KNOa究竟在什么温度下开始分解并形成碱位 ，目前并不清楚。在阶段升温 脱附 (STD)E、程度升温分解一质谱法 (TPDE—MS) 及吸附量热 等实验 中，均未发现Al。O 和 NaY沸石上负载的KNOa在 673K以下分解；但是在光 电子能谱 (XPS)测试中，仅仅经过 383K 干燥和室温抽空的KNOs／Al。Oa样品上就测不出硝酸根离子所特有的Nls谱 ，这意味着样 品表面上 的部分 KNO 有可能 已经分解 。 为了对此进行深入研究，针对KNOs在分解 中将产生NO 的特性，我们借鉴测量空气中 NO、含量的分光光度法 【而创立了高灵敏度的程序升温分解一比色法 (TPDE—CM)，从而首次揭 示丁KNO 负载在多孔材料上的低温分解行为 1 实 验 KNOs／A1Oa用研磨法 【制成 ，KNOs则通过 “干浸渍法 ”[6负载在沸石分子筛上 ．383K