第18章 铜锌族.ppt

第十八章 铜、锌副族 铜族元素 通性 单质的物理和化学性质 铜族元素的重要化合物 锌族元素 通性 单质的物理和化学性质 铜族元素的重要化合物 ZnS可用作白色颜料，它同BaSO4共沉淀所形成的混合晶体ZnS·BaSO4叫做锌钡白或立德粉，是一种优良的白色颜料。 ZnSO4(aq)＋BaS(aq) == ZnS·BaSO4↓ 在晶体ZnS中加入微量的金属作活化剂， 经光照后能发出不同颜色的荧光 ，这种材料叫荧光粉，可制作荧光屏、夜光表等，如： 加银为蓝色 加铜为黄绿色 加锰为橙色 CdS用做黄色颜料，称为镉黄。纯的镉黄可以是CdS，也可以是 CdS·ZnS的共熔体。 3. 卤化物 (1) ZnCl2 氯化锌溶液蒸干 ： ZnCl2＋H2O Zn(OH)Cl＋HCl↑ 氯化锌的浓溶液形成如下的配合酸： ZnCl2＋H2O == H[ZnCl2(OH)] 这个配合物具有显著的酸性，能溶解金属氧化物 FeO＋2H[ZnCl2(OH)] == Fe[ZnCl2(OH)]2＋H2O △ （2）HgCl2 HgCl2俗称升汞。极毒，内服0.2～0.4g可致死，微溶于水，在水中很少电离，主要以HgCl2分子形式存在 。 HgCl2 NH3 Hg(NH2)Cl↓ H2O Hg(OH)Cl↓ + HCl SnCl2 Hg2Cl2 + SnCl4 SnCl2 Hg↓+ SnCl4 （3）Hg2Cl2 Hg2Cl2 味甜，通常称为甘汞，无毒 不溶于水的白色固体 由于Hg(I)无成对电子，因此Hg2Cl2有抗磁性。 对光不稳定 Hg2Cl2常用来制做甘汞电极，电极反应为： Hg2Cl2 + 2e == 2Hg(l) + 2Cl－ Hg(I)与Hg(II)相互转化 Hg22+在水溶液中可以稳定存在，歧化趋势很小，因此，常利用Hg2+与Hg反应制备亚汞盐，如： Hg(NO3)2＋Hg 振荡 Hg2(NO3)2 HgCl2＋Hg 研磨 Hg2Cl2 2 Hg22+ == Hg + Hg2+ K0歧＝1.14×10－2 当改变条件，使Hg2+生成沉淀或配合物大大降低Hg2+浓度，歧化反应便可以发生，如： Hg22+＋S2－ == HgS↓(黑)＋Hg↓ Hg22+＋4CN－ == [Hg(CN)4]2－ ＋Hg↓ Hg22+＋4I－ == Hg↓＋[HgI4]2－ Hg22+＋2OH－ == Hg↓＋ HgO↓＋ H2O 用氨水与Hg2Cl2反应，由于Hg2+同NH3生成了比Hg2Cl2溶解度更小的氨基化合物HgNH2Cl，使Hg2Cl2发生歧化反应： Hg2Cl2＋2NH3 == HgNH2Cl2↓(白)＋Hg↓(黑)＋NH4Cl 配合物 由于锌族的离子为18电子层结构，具有很强的极化力与明显的变形性，因此比相应主族元素有较强的形成配合物的倾向。在配合物中，常见的配位数为4，Zn2+的配位数为或6。 1. 氨配合物 Zn2+、Cd2+离子与氨水反应，生成稳定的氨配合物： Zn2+＋4NH3 == [Zn(CN)4]2－ K稳＝1.0×1016 Cd2+＋4CN－ == [Cd(CN)4]2－ K稳＝1.3×1018 * * 铜族元素 铜族元素通性 1987 895 +1，+3 5d106s1 Au 金 2083 735 +1 4d105s1 Ag 银 1970 750 +1，+2 3d104s1 Cu 铜 第二电离势/(kJ · mol–1) 第一电离势 /(kJ · mol–1) 常见氧化态 价电子构型 元素符号 性质 2Cu+4HCl+O2 == 2Cu+O2+CO2+H2O == Cu(OH)2 · CuCO3 4Ag+2H2S+O2 == 2Ag2S+2H2O 2CuCl2+2H2O Au+4HCl+HNO3 == HAuCl4+NO+2H2O 2Cu+8HCl(浓) == 2H2[CuCl 4] +H2↑ △ 铜族金属单质 铜族元素化合物 1. 氧化铜和氧化亚铜 2Cu2++5OH–+C6H12O6 == Cu2O↓+C6H11O7–+3H2O CuO和Cu2O都不溶于水 Cu(OH)2 → CuO + CO2 + H2O Cu2O ↘ 2. 卤化铜和卤化亚铜 CuCl2 不但溶于水，而且溶于乙醇和丙酮。 在很浓的溶液中呈绿色，在稀溶液中显蓝色。 CuCl2 · 2H2O △ Cu(OH)2 · CuCl2+2HCl+2H2O 所以制备无水CuCl2时，要在HCl气流中加热脱水，无