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计算题：
4. （15 分）
3
已知气相反应：N O ( g ) ＝ 2 NO ( g ) ，在45 ℃时向 1 .00 dm 真空容器中引入 6 .00
2 4 2
×10－3 mol N O ，达平衡后总压力为 25 .9 kPa 。
2 4
⑴ 计算该温度下 N O 的解离度 α 和平衡常数 KΘ；
2 4
(2) 已知该反应Δ rHm Θ ＝72 .8 kJ ·mol－1，计算该反应的Δ rSm Θ；
⑶ 计算 100℃ 时的 KΘ和 ∆ r Gm Θ 。
参考答案：
⑴ 已知分解反应 N O ( g ) ＝ 2 NO ( g )
2 4 2
开始浓度 / mol ·dm－3 6 .00 ×10－3
－3
开始压力 p N 2 O4 ＝6 .00 ×10 ×8 .314 ×318 ＝15 .9 (kPa)
平衡时压力 p
总 ＝25 .9 kPa ，假设离解度为
则 15 .9 －
×15 .9 ＋ 2 ×15 .9 ＝25 .9
Θ
＝ 62 .9 ％ （当采用R=8 .31 时， ＝63 .3 ％，相应地，K =0.695 ， 不扣分）
25.9 2 2
( )
Θ 100 1
K ＝ ＝0 .678
25.9 1
100 1
注意：由浓度先计算经验平衡常数Kc，然后再求KcΘ，结果相同，因为K θ＝Kp θ＝Kc θ。详
见另外讨论。
Θ Θ
⑵ ∵ ΔrGm ＝－2 .303 RT lg K
∴ ΔrGm Θ ＝－2 .303 ×8 .314 ×10－3 ×318 ×lg 0 .678
＝1 .03 (kJ ·mol－1)
∵ Δ rG Θ Θ Θ
m ＝Δ rHm － TΔ rSm
rH rG 3
Θ (72.8 1.03) 10 － －
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