武大酸碱滴定分析习题与练习A.pptVIP

酸碱滴定一章课堂习题2 1.1L溶液中含有0.1mol/L的HCl,，2.0×10-3mol/L的H2CO3和2.0×10-5mol/L的HAc(乙酸)。计算该溶液的pH值及CO32-、Ac-的平衡浓度 2.10ml 0.20mol/L HCl溶液与10ml 0.50mol/L HCOONa和2.0×10-4mol/L Na2C2O4溶液混合，计算溶液中的[C2O42-]。HCOOH的Ka=1.8×10-4，pKa=3.74；H2C2O4的pKa1=1.25,pKa2＝4.29 3.计算饱和酒石酸氢钾（0.034mol/L）标准缓冲溶液的pH值。酒石酸Ka1=9.1×10-4，Ka2＝4.3×10-5 4.思考题. 0.1000 mol/L NaOH 滴定0.1000 mol/L HCl 以及0.2000 mol/L H3BO3混合溶液 ，求sp时 pH；若ep时的pH 比sp时高0.5 pH 单位，求Et (已知H3BO3 Ka =5.4 ? 10-10) . 1.解：已知H2CO3和HAc的分析浓度，要计算H2CO3和HAc的平衡浓度，根据分布分数计算公式，需要先计算该溶液的pH值。 因为H2CO3和HAc是弱酸，并且浓度又远小于HCl的浓度，该溶液pH值计算可以忽略H2CO3和HAc的离解所贡献的[H+]。所以pH＝1 根据公式计算 ＝2.0×10-3·（4.2×10-7×5.6×10-11）/(10-2+4.2×10-7×10-1+4.2×10-7×5.6×10-11) ＝4.7×10-18（mol/L） [Ac-]= ＝2.0×10-5·1.8×10-5/（1.8×10-5+10-1） ＝3.6×10-9（mol/L） 2.解：已知：cH2C2O4 = 2.0×10-4mol/L，H2C2O4的pKa1=1.25,pKa2＝4.29。先求出溶液的pH值或者[H+]后，才能计算C2O42-的分布分数。 题意中各溶液混合，发生中和反应，甲酸钠浓度远大于草酸钠浓度，可以略去后者所需[H+].反应后构成HCOO- - HCOOH缓冲体系 则有： cHCOOH=0.20×10/20 = 0.10(mol/L) cCOO-＝（0.50×10-0.20×10）/20 = 0.15(mol/L) [H+]＝Ka·ca/cb=1.8×10-4×0.10/0.15 = 1.2×10-4（mol/L） [C2O42-]= =2.0×10-4×10-1.25-4.29/（10-3.95×2 +10-3.95-1.25+10-1.25-4.29 ） ＝10-4.50＝3.2×10-5（mol/L） 3.解：因为计算标准缓冲溶液的pH值，要考虑离子强度影响。所以先计算离子强度 I=1/2(0.034×1+0.034×1)＝0.034 按照德拜－休克尔公式，计算活度系数 -lgγi=0.512 Zi2 I1/2/(1+BaI1/2), γB2-＝0.514 Ka2·c＞10Kw，c/Ka1＞100 所以用最简式计算：[H+]＝（Ka1Ka2）1/2 = (Ka10Ka20/γH+γB2-)1/2 aH+＝[H+]γH+＝(Ka10Ka20 × 1/ γB2-)1/2 ＝（9.1×10-4×4.3×10-3/0.514）1/2 =2.76×10-4（mol/L） pH＝3.56 4.解：硼酸(ca=0.1000mol/L)为极弱酸，Ka10-7,可忽略，仅准确滴定HCl,滴定终点时，HCl被完全中和， 此时H3BO3一级电离： H3BO3 =H++ H2BO3-, [H+]=[H2BO3- ] + [OH-]=[H2BO3- ]/[H+] +Kw/[H+] [H+] =([H2BO3- ] Ka+Kw)1/2= ([ca×Ka)1/2 =(0.1000 × 5.4×10-10）1/2＝7.35×10-6 (mol/L) pH＝5.13， 因ep时的pH 比sp时高0.5 ,?pH =0.5,pH ＝5.13+0.5＝5.63,pH终点时[H+]=2.3×10-6 (mol/L).按强酸滴定误差公式 Et= ＝5.69×10-4％ 酸碱滴定分析习题练习3. 1.在20.00ml0.1000mol/L HA(Ka=10-7.00)溶液中，加入0.1000mol/L的NaOH20.04mol/L (此为滴定到化学计量点后的0.2％)，计算溶液的pH值。 2.要配2000mLpH = 9.35NH3-NH4Cl缓冲溶液，并且向该溶液在加入1mmol的HCl或NaOH时，pH值