焙烧温度对负载型 Mo 基催化剂结构与甲烷化性能的影响.pdf

学兔兔 l2 天然气化工(c 化学与化工) 2014年第39卷 焙烧温度对负载型Mo基催化剂结构与甲烷化性能的影响 秦绍东，龙俊英，田大勇，汪国高，孙守理，孙 琦 (北京低碳清洁能源研究所煤化工催化剂中心，北京 10221 1) 摘要：以浸渍法制备得到的CeO!．A120 复合氧化物载体于500％或700~C焙烧处理，浸渍 Co和Mo物种后得到Co—M0／ (CeO2-A1：03)催化剂前驱体，再于500~C或700~C进行焙烧处理得到催化剂。采用N!物理吸附、H!程序升温还原、X射线衍射及 扫描电子显微镜对催化剂进行了表征，在固定床上于550~C，3MPa，5000h一，n(H2)ln(CO)为1．0且含有H2S的合成气中对催化剂 的甲烷化性能进行了测试。结果表明CeOrA120 载体的焙烧温度对催化剂比表面积有较大影响，而催化剂表面Co与Mo物种 的分散度主要受催化剂前驱体焙烧温度的影响。当CeOrA1：03载体于500％焙烧催化剂前驱体于700~C焙烧后，Co与Mo物种 的分散度最好．催化剂甲烷化活性最高。 关键词：甲烷化；钼基催化剂；耐硫；三氧化二铝；二氧化铈；SEM 中图分类号：TQ426：0643 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2014)05．12．04 天然气是最清洁的化石燃料，具有高热值、可 Mo，zrO：与Mo／CeO：催化剂表现了较高的甲烷化活 管道输送等优点。我国富煤少气，将煤转化为天然 性。最近，北京低碳清洁能源研究所与天津大学联 气不但可以大大降低传统煤炭直接燃烧产生的污 合开发了一种CeO 一A1 0 复合氧化物负载的Co．Mo 染．还可缓解我国日益严重的天然气供需矛盾。 基甲烷化催化剂 [8-砌，与非负载的Mo基催化剂相 目前．以煤气化为龙头的煤制天然气技术主要 比，该催化剂不仅活性高，高温稳定，且制备方法简 包括两类工艺：一类是已工业应用的非耐硫甲烷化 单，易于成型与放大。 工艺。该工艺中使用Ni基甲烷化催化剂。由于该催 研究表明热处理温度对负载型Mo基催化剂的 化剂对积炭及硫物种均非常敏感[1-31．煤气化得到的 性能有重要影响 [11-12]。本文采用浸渍法制备了Co 合成气在甲烷化反应前须先经过水煤气变换 Mo／(CeO2．A1203)催化剂，系统研究了CeO2一A1 03复 (WGS)、酸性气体分离、精脱硫(p(s)O．15mg／m。)等工 合载体焙烧温度及Co．Mo／(CeO ．A1：03)前驱体焙烧 序对合成气的HJCO的物质的量比及硫含量进行 温度对催化剂结构性质及甲烷化性能的影响．目的 调变1，i，这导致整个系统流程长，工艺复杂；另一类 是为该类催化剂工业制备过程中热处理提供依据。 是耐硫甲烷化工艺，该工艺中使用MoS：基催化剂， 1 实验部分 其不仅耐硫，抗积炭，且同时具有水煤气变化(WGS) 及甲烷化活性，因此在该工艺中煤气化合成气可被 1．1 催化剂的制备 直接用于甲烷合成 。耐硫工艺与非耐硫工艺相比 采用浸渍法制备CeO 一A1 0，复合氧化物载体。 具有流程简单，投资费用低，能效高等显著优势，但 具体方法如下：室温下配制一定浓度的Ce fNO3) · 目前该技术尚不成熟．其主要瓶颈在于缺乏可靠的 6H 0溶液，然后向该溶液中加入定量的 —A1：0 (比 耐硫甲烷化催化剂。 表面积200m