醇钠法合成-缩二丙二醇及其动力学研究.pdf

学兔兔 第38卷 第1期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．38 No．1 2009年 1月 Technology Development of Chemical Industry Jan．2009 醇钠法合成一缩二丙二醇及其动力学研究 叶庆国，韩 平，阎淑芸，宋 斌，张德强 (青岛科技大学化工学院，山东青岛 266042) 摘 要：以甲醇钠为催化剂，对合成一缩二丙二醇的影响因素进行了考察，筛选出适宜的合成工艺条件：反应 温度100℃，丙二醇与环氧丙烷摩尔比0．9：l，反应时间8 h，催化剂用量为总反应物重量的4％，环氧丙烷加料速度 90 g-h_。，该条件下的一缩二丙二醇收率和环氧丙烷转化率分别为70．3％和80．5％。通过考察反应速率与反应物 浓度的关系，建立了反应的动力学模型。结果表明，该反应为二级动力学反应，反应的表观活化能为25．4 kJ· tool～。文中给出的计算值与试验值的比较，证明了该模型的可行性。 关键词：一缩二丙二醇；甲醇钠；宏观动力学 中图分类号：TF 123．74 文献标识码：A 文章编号：1671．9905{Z009)01—0005—04 一 缩二丙二醇(DI)G)是环氧丙烷的重要衍生物 外光谱分析仪。 之一，主要分为2类：LO+级和工业级。前者价格 1．2 DPG实验步骤 较高，主要应用于香料、化妆品、洗涤剂、食品添加剂 DPG的合成反应在自组装的间歇实验装置中 等高品质原料需求的领域；后者价格相对较低，广泛 进行。在装有电动搅拌器和温度计的三口烧瓶中通 用作对DPG品质要求不太高的工业溶剂以及不饱 入氮气加热除湿，加入一定量的1，2一丙二醇和固体 和聚酯的生产、硝基纤维清漆等的生产原料。目前， 甲醇钠，搅拌使甲醇钠均匀分散于丙二醇中，在一定 国内聚醚生产中每年都有大量的DPG副产，但其品 温度下缓慢滴加环氧丙烷，恒温反应至规定时间。 质较低。由于高品质的DPG生产技术一直被国外 反应结束后，用盐酸中和至pH=7，过滤，将滤液在 所垄断，只有自主研发高品质DpG的合成工艺，才 2～3 kPa减压蒸馏，切取l15～130℃馏分，以除去 能从根本上解决国内DPG L0+级产品长期依赖进 水分和高沸点组分，然后在常压下精馏切取220～ 口的状况。20世纪50年代Sext0n[ ]采用金属钠催 235℃馏分，即得DI)G。 化法催化合成DPG，但反应剧烈，生产成本较高，而 2 结果与讨论 且DPG收率仅为47．5％。本文以固体甲醇钠为催 化剂，开发了合成DPG的新工艺，为高品质DPG的 2．1 醇钠法合成DPG适宜反应条件的筛选 工业化生产提供了理论基础。 为了初步确定固体甲醇钠催化合成Ⅸ】G的适 宜工艺条件，本文采用L16(45)正交表，考察了反应 1 实验部分 温度、物料配比、反应时间、催化剂用量以及PO加 1．1 实验试剂与仪器 料速度对DPG收率的影响，其因素和水平见表1， 1，2一环氧丙烷、1，2一丙二醇、甲醇钠(均为分析 实验结果见表2、表3。 纯)。TRACE GC／MC色质联机，TENSOR一27型红 表1 醇钠法合成DPG的因素和水平表