锆盐掺杂有机硅烷处理技术在35CrMo上的耐蚀性研究.pdfVIP

28 第 39卷 ，第2期 安 徽 化 工 Vo1．39．No．2 2013年 4月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY ADr．2013 锆盐掺杂有机硅烷处理技术在 35CrMo上的耐蚀性研究 谢祖武 ，郑松林27刘万青 ，饶 丹 z，詹华露， (1．湛江南海西部石油合众近海建设有限公司，广东湛江524057；2．合肥华清金属表面处理有限公司， 安徽合肥230088；3．安徽理工大学，安徽 淮南 232038) 摘要：介绍了一种用无机锆盐掺杂有机硅烷偶联剂用于替代传统磷化处理的硅烷处理技术。研究了锆盐掺杂有机硅烷膜在NaC1溶液中 的耐蚀性能。采用塔菲尔曲线和交流阻抗谱(EIS)分析了硅烷膜的电化学行为以及硅烷膜失效的演化过程。结果表明，在35CrMo表面生 成的转化膜能明显降低 35CrMo的自腐蚀电流密度并提高35CrMo的阻抗值，意味着该硅烷膜可有效地阻挡腐蚀介质的浸入，提高 35CrMo的耐蚀性能。长期浸泡实验结果表明，虽然转化膜浸泡48h后耐蚀性能大大降低，但是其阻抗值仍然较高，说明膜层对铜基底依 然具有很好的保护作用。 关键词：锆盐；有机硅烷；35CrMo；耐蚀性 doi：10．3969~．issn．1008-553X．2013．02．008 中图分类号：TG178 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2013)02—0028—04 海上钻井工具隔水套管接头所用金属材料的材质 1有机硅烷膜的金属腐蚀防护机理 主要是35CrMo、42CrMo、25Mn、20Mn等，表面普遍采用 目前，硅烷在无机物表面行为的理论主要有化学键 传统磷化工艺处理，在其表面生成一层磷酸盐层 ，同时 理论、物理吸附理论和氢键形成理论等 。而化学键理论 对磷酸盐层进行铬酸盐钝化处理Ⅲ。这种处理方法工艺 被认为是最接近实际的一种理论 ，即与硅烷连接的 简单、成本低、耐蚀性能高，主要作为金属制品有抗防锈 si—x在溶剂 中水解成 Si—OH，Si—OH之间通过缩合脱水 涂层的粘结底层，以提高油漆与金属表面的结合力 ，增 形成含有 Si—OH的低聚硅氧烷 ，然后与基体表面上的 强防锈效果。在实际应用中，磷化处理固然有诸多优点， 羟基形成氢键，伴随着加热干燥过程中的脱水反应而与 但也存在很多其 自身无法克服的弊端，如能耗高、污染 基体形成共价键J。但化学键理论的单分子层机理是一 较严重、含有重金属离子、废水处理较 困难、容易在管壁 种理想的情况。 及管道 内结渣等一系列问题。磷化废渣不仅含有磷酸 研究表明，金属表面功能性有机硅烷膜由3部分构 盐，而且含有重金属如锰、镍等，磷化废液也含有大量的 成。最外层为富集了有机硅氧烷的充分交联的Si—O—Si 磷酸盐，容易造成水体富营养化。随着当今社会对健康 键层 ；中间层为硅氧烷 ／金属的界面层，在界面层 中是 及环保要求的不断提高，在提高处理性能的同时，实现 大量交联的致密的Si一0一Si键和Me—O—Si键 ；在最内层 处理过程的无毒环保已成为金属表面处理领域的主要 为金属基体表面的氧化层。由于吸附作用，在金属基体 研究方 向 。 表面的水分解成氢和氢氧根离子，界面处较高的pH值 有机硅烷对金属表面进行处理是一种新型的表面 环境使金属的氧化物溶解形成水化合物，水解后的硅氧 防护处理技术，已广泛应用于多种金属和合金的腐蚀防 烷的羟基与这些水化合物缩合脱水形成了Me一0一Si界 护，并表现出优异的腐蚀防护性能。然而 目前的研究主 面层。尽管界面层厚度仅 5nm左右，却能对金属基体的 要集中于铝、锌等金属或合金方面，而在碳钢、合金钢等 腐蚀防护起到至关重要的作用。 工程金属材料，特别是海洋湿热环境方面还需进一步研 由于功能性有机硅烷的结构特．1生