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二硼化钛 二硼化钛物理和化学性质： 二硼化钛(TiB2) 由31.12％的B及68.88％的Ti 组成，所合成的粉末颜色呈灰色或黑色，烧结成型的部件呈金属灰色。二硼化钛具有良好的导电及导热性能，有与纯铁和白金相近的导电率。 熔点：3000℃左右， 密度：4.52g·cm-3 ， 硬度2800-3400Kg·m-2（显微硬度34Gpa）， 室温下它的电阻率：14.4×10-6 ·cm， 热导率：25W·m-1·K-1。 二硼化钛的制备 二硼化钛(TiB2)的制备有多种工艺， 现归纳 如下： 1.直接合成法， 反应式 Ti+2B=TiB2 将Ti粉和B粉放在高温反应器中直接化合生成二硼化钛。此法的反应温度2000℃以上，原料价格高，工艺不易控制，反应不完全，所生成的TiB2纯度低，易生成TiB、Ti2B等其它化合物。 * * 二硼化钛(TiB2) 是硼和钛最稳定的化合物，分子量为69.54，为C32型结构，以其价键形式结合，属六方晶系的准金属化合物。其完整晶体的结构参数为：a为0.3028nm，C为0.3228nm。晶体结构中的硼原子面和钛原子面交替出现构成二维网状结构，其中的B与另外3个B以共价键相结合，多余的一个电子形成大π键。这种类似于石墨的硼原子层状结构和Ti外层电子决定了TiB2具有良好的导电性和金属光泽，而硼原子面和钛原子面之间Ti-B键决定了这种材料的高硬度和脆性的特点。在空气中抗氧化温度可达1100℃左右，在HCl和HF酸中稳定，但会被强碱分解。TiB2和H2SO4反应，易熔于HNO3+H2SO4及HNO3+H2O2溶液中。 2.硼热法, 反应式 TiO2+4B=TiB2+B2O2 实验用TiO2(纯度高于99％，锐钛矿结构，颗粒尺寸为0.2-0.3μm和非品(92％，颗粒尺寸为0.2-0.3μm)作原料。在球磨机中的掺入比为Ti :B=l:4，球与粉末的重量比为40:1，球磨过程是在真空下完成。反应温度不超过1100℃ 。 3.熔融电解法， 钛的氧化物与碱(或碱土)金属硼酸盐和氟酸盐在熔融电解的条件下生成二硼化钛。 4.辅助浸金属法， 反应式 Ti+2B+Al=TiB2+Al （或Cu、Sn等） 5.碳热法，（1）.碳热还原法，反应式 2TiO2+5C+B2O3=2TiB2+5CO↑ 按比例 8∶ 8.4∶ 6 分别称取 TiO2、B2O3 和C，,然后把料放入混料罐中，再放入几粒硬质合金球，在滚筒机上进行混料。混料时间为 24小时。称取30克左右混好的料，在不加黏结剂的条件下，将料放入模具中在压力机上压制成试样。压强为 60MPa ,加压时间为5分钟。试样的烧结在碳管炉中进行，所用的坩埚为石墨坩埚，炉内用氩气进行保护。 1.碳热还原法生成的TiB2反应起始温度理论计 算为1307 ℃，但通过实验我们在1450 ℃ 时发现TiB2的生成，比理论计算值高出143 ℃。 2.TiO2的还原是分步进行的，还原产物依次是 Ti3O5、TiO 和Ti。其中TiO比较稳定较难还原。 3.在氧化硼过量的同时，还原剂也应该适当过 量，以提高产物中二硼化钛的含量。 （2）碳化硼法，反应式2TiO2+3C+B4C=2TiB2 +4CO↑或2TiO2+C+B4C=2TiB2+2CO2↑ 将TiO2、B4C和C在高温下合成二硼化钛。目前，此法在工工业上应用很普遍，但原料B4C价格昂贵，生产成本仍很高。 6.自蔓燃法， 反应式 TiO2+5Mg+B2O3=TiB2+5MgO TiB2+MgO+2HNO3=TiB2+Mg(NO3)2+H2O 将Mg、TiO2和B2O3（稀释剂MgO或TiB2）按一定的摩尔比混合，在氩气气氛中对相关的反应体系进行差热分析。将称量好的试样用研钵混合均匀，压制成直径D15mm，高度H2cm柱状压坯。 把压坯整个放入自蔓延反应炉内采用顶部点火方式引发自蔓延反应，冷却至室温.用稀硫酸为浸出剂浸出燃烧产物，用抽滤漏斗过滤浸出产物,用去离子水洗至中性，干燥即得TiB2微粉。 7.气相沉积法， 反应式 TiCl4+2BCl3+5H2=TiB2+10HCl↑ 1.等离子体CVD法 此法又可分为用高频感应线圈加热的高频等离子法和用直流电弧加热的电弧等离子法。它们在惰性气氛中使反应物原料TiCl4、BCl3和H2产生高温等离子体，在等离子区迅速加热到反应温度 ,经气相反应得到细粉末TiB2。 2.热CVD法 它是将反应气体TiCl4、BCl3