催化汽油脱臭过程多硫化物产生的原因及解决途径.pdf

维普资讯 学兔兔 石 油 与 天 然 气 化 工 第37卷 第4期 CHEMICA／ENGINEERING OF OlL＆ GAS 3l7 催化汽油脱臭过程多硫化物产生的原因及解决途径 刘家海 (中国石化武汉分公司) 摘 要 在纤维膜接触器中，元素硫与汽油脱臭生成的二硫化物反应生成多硫化物，造成汽油 的铜片腐蚀不合格。实验分析判断，多硫化物是引起催化汽油纤维膜接触器脱臭出现阶段性铜片 不合格的原因。对其形成机理的研究和定性分析，证实上游汽油来料中元素硫是直接原因。催化 裂化压缩富气及汽油中含有较高浓度的硫化氢，在有氧气存在的水洗环境下，-3 pH值小于8．0 时，易产生元素硫并溶于汽油。用实验室分析结果指导生产工艺参数的调整，汽油铜片腐蚀问题得 到了有效解决。分析了碱液置换对缓解汽油铜片腐蚀的机理。防止多硫化物产生、消除其对汽油 铜片腐蚀的影响主要措施有：提高汽油水洗环境的pH值；减少压缩富气中氧气的夹带；碱液置换。 关键词 汽油铜片腐蚀 纤维膜接触器 元素硫 多硫化物 催化汽油是我国成品汽油的重要调和组分，约 后周期检修中，完善了措施。运行四年来，汽油铜片 占总量的80％左右。催化汽油的铜片腐蚀是一项 腐蚀统计合格率为99 5％，比较彻底解决了多硫化 重要的质量指标。随着加工原料的劣质化，汽油铜 物引起的汽油铜片腐蚀问题。 片腐蚀不合格是困扰许多炼油企业汽油产品控制的 1 纤维膜汽油脱臭技术 主要影响因素。目前，在石油化工行业，对催化裂化 1．1 纤维膜催化汽油脱臭的原理 装置汽油脱臭运用比较广泛的工艺为MEROX法与 MERICAT专利技术的基本原理与传统的MER． 无碱汽油脱臭工艺。美国梅里化学(MERICHEM) OX脱硫醇工艺的基本原理相同，只是其脱硫化氢、 公司的纤维膜接触器汽油脱臭技术是比较广泛运用 脱硫醇与碱液氧化再生过程在同一个接触容器中进 的技术之一，近几年在国内也引进了一些装置。 行。其中进行的主要反应有： 中国石化武汉分公司2#100×10 t／a的重油催 汽油中硫化氢脱除和Na，S氧化的化学反应： 化裂化装置加工的是全常压渣油，原设计汽油脱臭 H2S+2NaOH Na2S+2H2O (1) 为MEROX工艺。在最初几年汽油脱臭装置运行良 好，但在2000年左右，随着原料的变重和其中含硫 2Na2S+20 + H2O Na2S2O3+2NaOH 的增加，汽油中的硫醇含量不断提高，上升到(80～ (2) 150)×10～，给脱硫醇增加了难度，汽油铜片腐蚀问 硫醇的脱除和氧化再生反应： 题日益突出。2003年初，引进美国梅里公司的纤维 RSH +NaOH NaSR +H2O (3) 膜汽油脱臭技术。在运行六个多月后标定，汽油脱