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化 工 环 保
ENVIRONMENTALPROTECTIONOFCHEMICALINDUSTRY 2011年第 31巷第4期
催化湿式氧化预处理造纸黑液
董振海,李利敏,闰海生,于姗姗 ,李秀珍 ,毕延文
(沈阳化工研究院有限公司,辽宁 沈阳 110021)
[摘要]采用连续式固定床反应器 ,利用 自制稀土类复合金属氧化物催化剂对草浆造纸黑液进行了催化湿式氧化
(CWAO)预处理研究。通过正交实验确定了最佳工艺条件为:进水 COD40800mg/L,空速 0.8h~,反应温度
260℃,反应压力6.5MPa。在此最佳条件下进行实验,COD去除率达90%。经CWAO丁艺处理后,草浆造纸黑
液的可生化性显著提高,BOD /COD由0.11提高至0.62。在 1000hCWAO连续实验中,自制稀土类复合金属氧
化物催化剂显示出较高催化活性和较好的稳定性。
[关键词]催化湿式氧化 ;造纸黑液;废水处理
[中图分类号]X703.1 [文献标识码]A [文章编号]1006—1878(2011)04—0338—04
PretreatmentofBlack LiquorbyCatalyticW etAirOxidation
DongZhenhai,LiLimin,YanHaisheng,YuShanshan,LiXiuzhen,BiYanwen
(ShenyangResearchInstituteofChemicalIndustryCo.Ltd.,ShenyangLiaoning110021,China)
Abstract:The black liquor from straw pulp paper—making wasprerteated by catalytic wetair
oxidation(CWAO)inthecontinuousfixedbedreactorwithself-maderareearthoxidecatalyst.The
optimum processconditionsdeterm ined by theorthogonaltestsareasfollows:influentCOD 40 800
mg/L,spacevelocity0.8h~,reactiontemperature260℃ ,reactionpressure6.5MPa.Underthese
conditions,the COD removalrate is90% . The biodegradability ofthe treated black liquor is
significantlyimprovedwithBOD5/COD increasedrfom 0.11to0.62.During1000 hoftheCW AO
continuousexperiment,thecatalyticactivityand stabilityoftheself-maderraeearthoxidecatalystare
good.
Keywords:catalyticwetairoxidation;blackliquor;wastewatertreatment
造纸工业是我 国重要的轻工业 ,每年废液排放 染、占地面积小等优点,受到各国环保上作者的广
量达 5×10 t_1J。该废液是公认的高浓度、难生化 泛关注 ,并将其应用于不同废水的处理,取得 了一
废水 。国内大多数企业采用草类原料制浆 ,草浆造 定成果 。但在连续式 固定床反应器 中采用
纸废水(俗称造纸黑液)排放量约 占全部造纸行业 CWAO技术处理高浓度造纸 黑液 的研 究鲜有
废水排放量的80% 。 目前,国内对造纸黑液的 报道。
处理方法主要有碱 回收法 、酸析法、混凝沉淀 本工作采用稀土元素复合非均相催化剂,在连
法 j、膜分离法、超临界氧化法 J、生物法等。上述 续式固定床反应器 中对造纸黑液进行 CWAO预处
方
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