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学兔兔 第38卷 第5期 化 工 技 术 与 开 发 Vlo1．38 No．5 2009年5月 Technology Development of Chemical Industry May．2009 催化氧化合成氟虫腈新工艺 陆 阳 ，陶京朝2，周志莲3 (1．信阳农专有机化学教研室，河南信阳 464000；2．郑州大学化学系， 河南郑州 450001；3．安徽省华祥农药化工公司，安徽合肥 230041) 摘 要：以4．三氟甲基苯胺、浓盐酸、双氧水为起始原料合成2，6一二氯．4一三氟甲基苯胺，2，6一二氯一4一三氟甲基 苯胺，再和2，3．二氰基丙酸乙酯反应合成中间体芳基吡唑腈，5．氨基。3．氰基一1一(2，6-二氯一4 三氟甲基．苯基)吡唑经 过硫氰化、缩合、催化氧化合成目标化合物氟虫腈。重点讨论了反应时间、温度、投料比对2，6一二氯．4一三氟甲基苯 胺和5．氨基．3一氰基一1．(2，6-二氯．4一三氟甲基一苯基)glt唑收率的影响。采用该工艺操作简单，易于工业化，且减少了 废酸的处理和高毒性试剂的使用。 关键词：氟虫腈；2，6．二氯．4-三 氟甲基苯胺；5一氨基．3一氰基一l。(2，6一二氯．4．三氟甲基一苯基)吡唑；合成 中图分类号：TQ453．22 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2009)05—0011—05 自2008年1月9日起在我国彻底停止5种高 锐劲特(Regent)是法国罗纳普朗克公司于 毒有机磷农药的生产、流通和使用，高毒农药的彻底 1989年研制开发的新型苯基吡唑类杀虫剂。其通 禁用，造成了杀虫剂供应上的空缺，急需10多万t 用名为Fipronil，商品名为Regent，中文通用名为氟 替代农药来弥补这一空缺。农药行业的发展需要通 虫腈[7~1 3I，化学名为5一氨基一3．氰基一1 (2，6一二氯一4一 过大量的研发投入来应对层出不穷的病虫害，根据 三氟甲基一苯基)一4一三氟甲基亚磺酰基吡唑。锐劲特 需要推出新的产品以适应对食品安全和环保日益重 的结构新颖，作用机理独特，活性高，被誉为新一代 视的社会发展要求。全球农药向中国为首的发展中 高效杀虫剂。由于高效、广谱、安全、环保，其发展前 国家的转移，给中国企业带来了宝贵的技术输入和 景十分广阔，必将成为未来农药的主导。从目前报 全球化市场机会，拥有技术和环保优势，生产低毒、 道的国内外文献来看，从5一氨基一3．氰基一1．(2，6一二 低污染品种的农药将面临市场占有率快速提高的历 氯．4一三氟甲基一苯基)吡唑出发合成锐劲特有3条路 史性机遇。氟虫腈[1-6]与嘧菌酯复配能够增强活 线。第1条路线首先与三氟甲基硫氯反应生成5一氨 性，适用于谷物、水稻、葡萄、水果、香蕉、大豆、蔬菜、 基3一氰基一1一(2，6．二氯_4_三氟甲基一苯基))-4一三氟 草坪和观赏植物。氟虫腈对有益生物无害，对环境 甲硫基吡唑，后者再用双氧水或者间氯过氧苯甲酸 友好，无害虫再猖獗风险，必将在害虫无害化治理中 氧化得产物。该路线中三氟甲基硫氯毒性很高，且 发挥重要作用。 为气体，因而在工业应用中对操作条件要求较高。 N a +CF3Sa— N CF3OOOH／H202 nrC卜( H1)一0 H N