负载型Ni-Zn-Ce氧化物催化剂上CO2氧化丙烷脱氢反应研究.pdfVIP

学兔兔 第4期 张秀玲等：负载型Ni—Zn—Ce氧化物催化剂上COz氧化丙烷脱氢反应研究 35 负载型Ni．Zn．Ce氧化物催化剂上CO2氧化丙烷脱氢反应研究 张秀玲 ，闰 明 ，吕海伟 ，高 帅 (1．大连大学物理科学与技术学院，辽宁大连1 1 6622： 2．大连大学环境与化学工程学院，辽宁大连 116622) 摘要：以 2o，为载体，采用浸渍法制备系列Ni．Zn-Ce氧化物催化剂，在常压连续流动固定床微反应器上研究了上述催 化剂对CO：氧化丙烷脱氢制丙烯反应的催化性能。采用BET、SEM和XRD等分析测试技术对催化剂形貌和结构进行表征。实 验结果表明：催化剂中各成分的作用不同，NiO能明显提高丙烷的转化率，适量的ZnO可提高丙烯的选择性，CeO：能显著改善 催化剂的抗积炭能力。 关键词：二氧化碳；丙烷；丙烯；氧化脱氢；Ni—Zn-Ce氧化物；催化剂 中图分类号：TQ 426．8 文献标识码：A 文章编号：1001·9219(20o9)o4-35—04 丙烷是一种化学性质不活泼的烷烃，大量存在 制成不同负载量的Ni．Zn~CecO／y—A1：O，催化剂，其中 于天然气、油田轻烃、炼厂气中。但大部分丙烷作为 a．b、C分别代表以质量百分数表示的Ni、Zn、Ce氧 燃料使用或者放空烧掉，资源浪费较大。丙烯是仅 化物负载量。 次于乙烯的一种重要的基本有机原料，近年来需求 1．2 催化剂的表征 增长迅速。将丙烷转化为丙烯既是充分利用丙烷的 BET比表面测定采用美国康塔(Quantachrome) 有效途径，又是解决丙烯缺口问题的有效方法。丙 公司的NOVA 2200e物理吸附仪，在液氮温度下吸 烷脱氢制丙烯技术主要有丙烷高温蒸汽裂解、丙烷 附，室温下脱附，应用BET公式计算样品的比表面。 催化脱氢和丙烷氧化脱氢3种途径。丙烷高温热解 采用JSM6460LV型扫描电子显微镜(SEM)分别对 的丙烯选择性相当差，丙烷催化脱氢的丙烷转化率 不同组分的催化剂进行了形貌分析。催化剂的物相 也低，而中等强度的氧化剂CO：比O 活性稍弱，不 分析是在D／Max-38型X射线衍射仪(XRD)I-进行 会发生深度氧化，既打破了热力学平衡，又有较高 的。 的选择性，所以CO 氧化丙烷脱氢制丙烯得到了更 1．3 催化剂活性评价 多的关注【l,21。本研究制备了系列负载型Ni．Zn．Ce．O／ 在常压连续流动固定床微型反应器上评价负 ． A1 03催化剂，考察了各活性组分添加量对CO：氧 载型Ni．Zn~Ce o／r．AI2O3催化剂的催化性能。将 化丙烷脱氢制丙烯反应的催化性能的影响，分析各 0．25ml催化剂装入石英反应器中(d内=6mm)，在催化 活性组分的作用机理，为制备高活性CO 氧化丙烷 剂的前、后端分别装入0．13mL石英砂，以避免气相 脱氢制丙烯反应催化剂提供实验依据。 非催化反应。如不特别说明，催化剂评价工作条件 为：反应温度650cI=，原料气体积比 (CO2)， (C3HB)／ 1 实验部分 V(Ar)=2／1／7，空速7000h一。采用天美GC7890气相色 1．1 催化剂的制备 谱仪评价不同组分催化剂的催化性能。 以适量的Zn(NO3)2·6H2O、Ni(NO3)2·6H：O或