负载型Pd-Pt双金属催化剂中活性组分非均匀型分布研究Ⅱ：活性组分非均匀分布对双金属催化剂反应性能的影响.pdfVIP

学兔兔 石 油 与 天 然 气 化 工 CHEMICAL ENGINEERlNG OF OIL＆GAS 365 负载型Pd—Pt双金属催化剂中活性组分非均匀型分布研究 II：活性组分非均匀分布对双金属催化剂反应性能的影响 南 军 隋芝宇 石 芳 于海斌 刘晨光 (1．中国海洋石油总公司 中化建天津化工研究设计院 2．中国石油大学CNPC催化重点实验室) 摘 要 采用饱和浸渍法制备负载于氧化铝载体上活性组分呈非均匀分布的Pd—Pt双金属 催化剂，并在脉冲微反上进行了烯烃和芳烃的加氢反应性能考察。结果表明，活性金属在载体中呈 现出非均匀分布结构带来催化剂加氢性能上有明显的不同，尤其是对于芳烃的加氢饱和能力。双 金属催化剂的加氢性能好于单金属制备得到的催化剂，其中金属Pd催化剂对烯烃的加氢转化能力 要优于单金属Pt催化剂；芳烃加氢相对烯烃加氢要难得多，分布在壳层的Pd能很好地发挥烯烃加 氢性能，内部的Pt亦能很好地保持芳烃加氢转化能力。此外试验结果还表明，C=C双键加氢和苯 环加氢可能发生在相同的活性中心上，二者间存在竞争吸附。 关键词 贵金属催化剂 非均匀分布 烯烃加氢 芳烃加氢 苯乙烯 贵金属Pd、Pt催化剂有良好的加氢活性和选择 l 实验部分 性，广泛用于石油化工等领域，贵金属催化剂在制备 1．1 双金属催化剂的实验室制备 ． 过程中常常得到非均匀型分布结构，尤其是在低负 配制 Pd、Pt溶液浸渍液：分别称取适量 PdC1， 载量时。利用制备条件不同来制取不同分布的Pd／ 或／和 H PtC1 ·6H：O放入盛有少量蒸馏水的小烧 A1：O 及Pt／A1 O 催化剂，过去文献 ’ 均有研究报 杯中，滴加少量盐酸，待固体物完全溶解后将小烧杯 道，对其表面性质进行过较多的研究，浸渍液的浓 放入80~C恒温水浴中加热，蒸去部分多余盐酸，然 度、酸度和浸渍时间等可影响H：PdC1 、H PtC1 浸 后放人容量瓶内配成不同浓度的 Pd、Pt浸渍液待 入A1 O 的深度。 用。 在选择性加氢反应中，双金属Pd—Pt催化剂较 取焙烧温度为700~C氧化铝条，采用共浸渍法， 单金属贵金属催化剂表现出更优异的反应性能，尤 浸渍Pd、Pt物质的量比为2：1的混合溶液中，经 其是稳定性的提高 。本论文作者在前期的工作 120~C烘干24 h，500~C焙烧而成。固定 Pd、Pt的物 中对双金属催化剂的活性组分的非均匀分布进行制 质的量比为2：1，选择Pd+Pt的负载量分别为0．1％ 备研究，对浸渍时间、溶液pH值、竞争吸附剂等条 (W)、0．2％(W)、0．5％( )，经 120~C烘干 24 h，