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学兔兔 第38卷 第8期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．38 No．8 2009年8月 Technology Development of Chemical Industry Aug．2009 关于环状内酰胺羰基烷基化的反应综述 李承钰，陈永辉，曾兆国 (1．山东胜利股份有限公司，山东济南 250101；2．山东胜利生物工程有限公司，山东济宁 272000) 摘 要：综述了环状内酰胺羰基烷基化的各种反应，探讨了各种方法的机理，以及各种方法的优劣。 关键词：环状内酰胺；2，2．双取代烷基叔胺；季碳螺环 中图分类号：TQ 25 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2009)08—0023．03 一 环状内酰胺包括吡咯酮、哌啶酮等，其性质都比 Yoshida通过强碱叔丁基锂获得了2，2．二三甲 较稳定，其羰基位置上的二烷基取代是合成季碳螺 基硅取代吡咯，然后在低温条件下，通过电解池在阳 环的关键步骤，因此，从20世纪50年代开始，不断 极得到烯胺阳离子，再加入亲核试剂(烯丙基格氏试 有人在这方面进行尝试，创造了很多非常好的方法。 剂或烯丙基硅试剂)进行加成。此反应可以通过电 综合上述方法，可以大致分为2类： 量计控制电量，达到单取代的效果，但是在低温条件 (1)选择强度适中的亲核试剂直接进攻羰基碳 下，对设备要求较高。 原子，其代表试剂有格氏试剂、硼试剂、钐试剂、铈试 剂、三甲基硅试剂等。 (2)用硫带的方法活化羰基，与碘甲烷生成烯胺 盐，使其更容易与一般的格氏试剂或锂试剂反应。 O OE1 1 Yoshida的电化学合成方法[1] r几 ] 2 Luke and Cemy and Semmelhack的 ＼ 白SiM ， 耐 ll＼ Me3 l j 三乙基氧四氟硼酸盐活化羰基合成 O。92 Bu 方法[2] Semmelhack所用的反应底物是N上无取代的 一 ＼ ————————●‘