(完整版)TMPPCo催化氧化环己烷的研究白红亮.pptVIP

氯基对钴卟啉催化氧化环己烷性能的影响 应用化学0601 白惠芳 论文简介 金属卟啉作为仿生催化剂用于环烷烃的催化氧化是目前十分活跃的研究领域，主要集中在环己烷、环辛烷催化氧化上，其中以环己烷的氧化研究最多。它最大优点是催化反应条件温和，工艺简单，原料成本低，对环境有利，符合可持续发展的趋势，因此用金属卟啉类仿生催化剂催化空气氧化环己烷合成环己醇、环己酮具有重要意义和广阔的应用前景。 本课题研究的是对比TPPCo、TCPPCo和TDCPPCo对催化空气氧化环己烷性能的影响，最终确定适合的卟啉钴催化剂。 四（m-甲基苯基）卟啉钴（简称TMPPCo） 环己醇和环己酮简介 己二酸又名肥酸，英文名称：Adipic Acid（简称AA)、Hexanedioic acid，分子式C6H10O4。己二酸是一种重要的有机二元酸，主要用于制造尼龙66纤维和尼龙66树脂，聚氨酯泡沫塑料等。 环己醇和环己酮是重要的有机化工产品，主要用于制造己内酰胺、己二酸，此外，环己酮作为优良的溶剂，可用作油漆涂料的增溶剂，制造塑料、环氧树脂及PVC树脂粘合剂，感光磁记录材料，及用作其他有机化合物的合成材料。 课题的提出 目前，工业上己二酸的生产方法主要是“环己烷两步法”，该工艺存在环己烷单程转化率低，己二酸、环己醇和环己酮选择性低，能耗高，对设备腐蚀严重，操作要求苛刻等不足，而且硝酸氧化过程中产生大量的NOx气体（NO、NO2、N2O）严重污染环境。因此，寻找一种新的能最大程度利用原料又对环境友好的生产方法就具有非常重要的意义。 课题的提出 金属卟啉作为催化剂在氧化反应中的研究已有多年，它最大优点是催化反应条件温和，选择性和转化率高，因此研究金属卟啉在氧化环己烷生产环己醇、环己酮和己二酸中的作用有着重要意义和广阔的应用前景。 本课题的研究方法 本论文主要研究在仿生催化剂—TPPCo，TCPPCo,TDCPPCo的催化作用下，催化空气氧化环己烷合成环己醇、环己酮的氧化工艺条件。实验采用单因素实验法，重点考察反应时间、反应温度对空气氧化环己烷合成环己醇、环己酮的影响。 研究目的 （1）探讨仿生催化剂—TMPPCo催化空气选择性氧化环己烷合成环己醇、环己酮、己二酸的可行性。 （2）以环己烷转化率、醇酮过酸选择性、己二酸选择性为指标，考察TMPPCo催化氧化环己烷的反应条件，最终确定该体系的最佳条件。 预期达到的目标 环己烷转化率＞10% 醇酮过酸的选择性＞85%， ADA选择性15%。 实验所需药品与试剂 环己烷 四（m-甲基苯基）卟啉钴 （简称TMPPCo） 氢氧化钾 盐酸 无水乙醇 碘化钾 硫代硫酸钠标准溶液 实验所需仪器与设备 高压反应釜 转子流量计 氧气减压器 空气压缩机 电子分析天平 循环水真空泵 气相色谱仪 反应原理 卟啉催化氧化环己烷实验装置简图 实验方案 根据实验室现有条件，拟定以反应时间、温度、压力、催化剂浓度为主要考察对象，实验采用单因素实验法。 时间/min：45, 60, 75, 90, 105 温度/ ℃ ：135, 140, 145, 150, 155 压力/MPa：0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.2 催化剂浓度/10-6g/g(以下叙述称ppm)：2, 4, 6 实验结果分析与讨论 1.反应时间对实验结果的影响 1.反应时间对实验结果的影响 1.反应时间对实验结果的影响 随着时间的增加，环己烷转化率和ADA选择性增加，醇酮过酸总选择性逐渐降低。在所选时间内，转化率都满足大于10%的设计要求。当反应时间为75min时，ADA选择性相对于60min时增加很多，而且醇酮过酸总选择性满足大于85%的设计要求，时间增加醇酮过酸总选择性不满足要求。所以将75min作为环己烷氧化制己二酸的最佳反应时间。 2.反应温度对实验结果的影响 2.反应温度对实验结果的影响 2.反应温度对实验结果的影响 随着温度的上升，环己烷转化率随温度升高而增加，醇酮过酸选择性逐渐下降，但在135-140℃之间变化程度不大，在140-145℃之间转化率增幅较大。这可能是由于在较低温度时，卟啉催化环己烷氧化生成过氧化物、醇酮和己二酸的选择性较好，但在高温时副反应增加。 2.反应温度对实验结果的影响 135℃和140℃时的反应产物中晶体量极少，实验室无法分离与分析，但己二酸主要存在于产物冷却后的晶体中，因此可以说明在140℃以下不适于在本催化剂催化下氧化环己烷制己二酸。在145℃时己二酸选择性达到要求，温度过高虽然己二酸选择性增加，却使醇酮过酸总选择性下降，这说明适当提高温度有利于己二酸的生成，但温度过高却会使副反应增加。在此温度下，环己烷转化率、醇酮过酸总选择性完全满足要求，因此确定145℃作为环己烷氧化制己二酸的最佳反