【毕业论文】第三章纯流体的热力学性质.pptVIP

（1）维里方程式 三、用状态方程计算剩余性质 由于B0和B1只是温度的函数，故在恒温下积分得： （2）立方型状态方程式 立方型状态方程式通式： 利用剩余焓和剩余熵普遍化关联及理想气体的热容， 即可计算任意温度下的焓和熵，并可计算出任意两状态 间的热力学性质变化。 真实 T1、P1 H1、S1 真实 T2、P2 H2、S2 1 2 2* 1* 理想 T1、P1 H1*、S1* 理想 T2、P2 H2*、S2* 例3-1：试求在200 ℃ 、7MPa下1-丁烯蒸汽的V、H和S。 假1-丁烯饱和液体在0 ℃时H和S值为零，已知 TC=419.6K，PC=4.02MPa，ω=0.187，正常沸点Tn=267K， 解： （1）求V： 由三参数压缩因子图查得： Z0=0.476 Z1=0.135 （2）求H、S： 分析：初态为0 ℃ 的饱和液体：H0=0、S0=0；终态为473.15K、7MPa 的蒸汽，故可通过间接关系求取末态H和S值。可分为以下四个步骤进 行： a) 在T1、P1下汽化； b) 在T1、P1下转化为理想气体； c) T1、P1的理想气体转化为T2、P2的理想气体； d) T2、P2的理想气体转化为T2、P2的真实气体。 饱和液体 （参考态0） 0℃、0.127MPa b a c d 饱和蒸汽（1） 0℃、0.127MPa 理想（1） 0℃、0.127MPa 理想（2） 200℃ 、7MPa 真实气体 终态（2） 200℃ 、7MPa * 内容： 3.1 热力学关系式 3.2 以P、T为变量的焓变和熵变计算 3.3 剩余性质 3.4 用剩余性质计算气体热力学性质 3.5 液体的热力学性质 3.6 两相系统 课时：6学时 要求：掌握热力学基本关系式以及焓和熵的计算 掌握剩余性质的概念 理解利用剩余性质计算热力学性质的方法 了解液体及两相系统热力学性质的计算方法 第三章 纯流体的热力学性质计算 单位物质量、定组成、均相非流动流体热力学 基本关系式为： 3.1 热力学关系式 根据偏微分原理，当F为x、y的连续函数时，F的全微分为： 当F、x、y均是状态函数时，必然存在倒易关系： 根据该关系可以得到著名的麦克斯韦（Maxwell）关系式： 该关系式可以将不能直接测量的热力学性质表示为可以 直接测量的P、T、V的函数，从而利用实验数据计算所需热 力学性质。 备注： 1、Maxwell关系式中只出现P、T、V、S四个变量。 2、关系式左边的分子项在右边中必然被未出现的变量多代 替，而左右式的分母和下标刚好易号。 3、若均是同类型的（指强度性质与容积性质之分）的变量 相比，关系式没有负号，若不是同类型的变量相比，则 有负号。 3.2 焓和熵的计算式 令H=H（T，P） S=（T，P）则，其全微分形式为： 则焓和熵的计算式可简化为： 上式是组成恒定、均相流体的焓和熵与温度和压力的关系式。 对理想气体有： 3.3 剩余性质 表示了G是T、P的函数，而T、P是可以直接测量和控制 的，G是非常重要的热力学性质。G=G（T，P） 对其求导： 1、自由焓可以作为母函数——推导 由全微分形式： 对比(1)和(2)式可得到： 无法直接测量，因此引入一个相关的性质，即 剩余自由焓GR。 是温度和压力的函数，只要通过简单的求导 就可以获得 和 ，其它性质可通过定义式 来求得： 令 G、G*：在相同的温度和压力下真实气体和理想 气体的自由焓. 2、剩余性质的引入 概念：在相同的温度和压力下，真实气体的性质和理 想气体性质的差额。 对理想气体: 3、（恒温下）剩余性质的计算 由前面推导的： （1）可直接由实验数据PVT根据压缩因子关系式 求得和数值积分或图解积分求得。 的计算： 备注： （2）可采用适当的状态方程通过解析法求解。 3.4 用剩余性质计算气体热力学性质 关键是理想气体的性质计算： 一、真实气体的焓和熵 二、用普遍化关联式计算剩余性质 普遍化压缩因子图（三参数）法 根据压缩因子与对比温度和压力关系即可获 得相应的剩余性质的普遍化关联图3-1—3-8。 图3-1