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01物理化学〔甲〕第一章〔气体〕1.pptVIP

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01物理化学〔甲〕第一章〔气体〕1

* Chapter 1 The pVT Properties of Gases §1-0. Introduion 物质的聚集状态: 气态 gas, g 液态 liquid, l 固态 solid, s 流体, flow liquid, fl 凝聚态, Condensed Matter 对于纯物质,通常只有一种气体和一种液体,但对于固态可以有一种以上,如硫:单斜晶体和正交晶体,冰有6种晶型。 等离子体(plasma)—由离子、电子和不带电的粒子组成的电中性的、高度离子化的气体。等离子体是一种很好的导电体 . 液晶(liquid crystal)—特殊的状态,有流动性(液体),但分子有明显的取向,规则的排列(固体)。有两种可熔温度:在第一个熔温度下,晶体由固体变“不透明”的液体,而当温度升高至第二个可熔点,成为正常的透明液体,呈现出固态或液态的特征。 物质为什么有不同的聚集状态? 物质是由分子组成,分子存在: 分子的热运动,包括分子的平动、转动、振动等是无序运动,趋势:形成气体状态。 分子间的相互作用,包括色散力、静电力、氢键等和排斥力,形成有序排列,趋势:形成凝聚状态。 这两方面的相对强弱不同,物质就呈现不同的聚集状态,并表现出不同的宏观性质。其中最基本的宏观平衡性质有两类: (1)pVT性质 一定数量物质的压力、体积和温度间的关系 (2)热性质 物质的热容、相变热、生成热、燃烧焓和熵 在研究或解决生产实际问题时,需要这两类性质,如合成氨工业: 3H2 + N2 = 2NH3 条件:高温高压 平衡常数: 通过三种物质的热性质,计算反应的热效应Q等 pVT性质和热性质是物质的特有性质,它们由3种方法得到: ? 直接实验测定 如CO2的pVT测定,苯甲酸的燃烧热测定 ? 经验或半经验的方法:状态方程(EOS, Equation of State) ? 理论方法 统计力学、量子力学、分子模拟等 在本课程讨论的物质的pVT性质——气体的pVT关系。第二、三章讨论热性质。 气体的pVT的研究从17世纪开始,先后提出了三个经验定律 1. 波义耳(R. Boyle)定律(1661年) n, T一定, pV=Const 2. 盖-吕萨克定律(C. Gay- J. Lussac)(1802年) n, p一定, V/T=Const 3.阿佛加德罗(Avogadro)定律 T, p一定, V/n=Const 上述3个定律在温度不太低、压力不太高的情况时适用。 当压力趋于零时,任何气体均能严格遵守这3个定律,由此可引出“理想气体”的概念。 理想气体的pVT的关系 1881年范德华(van der Waals)提出了著名的范德华状态方程(van der Waals’ EOS) 到目前已有几百种适用不同物质的EOS,pVT关系的研究仍然是热点,主要关注:超临界状态、电解质溶液、高分子物质等的pVT关系。 本章节将介绍: 1. 理想气体与理想气体状态方程 2. 实际气体与实际气体状态方程 3. 实际气体的液化 4. 压缩因子图??实际气体的pVT计算 §1.1 理想气体状态方程 1.理想气体状态方程 理想气体严格遵守理想气体状态方程: R=8.3145 J?mol-1?K-1 摩尔气体常数, p/Pa, V/m3, T/K (SI制)。 2.理想气体微观模型 ?分子在没有接触时相互没有作用,分子间的碰撞是完 全弹性的碰撞。 ? 气体分子本身大小可以忽略不计 理想气体可以看做是实际气体在压力趋近于零时的极限情况。 什么样的气体才能视为理想气体? 通常一定量n的气体所处状态,可以用压力pressure、体积volume、温度temperature来描述, 而联系这四个量的关系的式子就是气体的状态方程式(Equation Of State, EOS) 3. 研究理想气体的意义 实际应用:在计算要求不高或低压时工程近似计算。 理论意义:是简单、抽象、最有代表性的科学模型。 任何一种气体,当p?0时,它的pVT关系均可以用理想气体状态方程表示。 描述实际气体的状态方程,当p?0时,都应转变为理想气体状态方程。 4. 应用 如:(1)摩尔气体常数R p20 (2)测定气体分子的摩尔质量 从哲学观点:研究问题总是由易到难,从简单到复杂。物理化学根据研究对象不同,提出理想模型,是一种科学的抽象,从易到难处理问题的科学方法。 例:25?C时实验测得某有机气体得密度?与压力p的关系,求该有机气体分子的摩尔质量。 1.9029 1.5983 1.1291 0.6898 0.4695 0.2276 ?/kg?m-3 760.0 639.3 452.8 277.3 188.9 91.74 p/m

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