01物理化学〔甲〕第一章〔气体〕1.pptVIP

* Chapter 1 The pVT Properties of Gases §1-0. Introduion 物质的聚集状态: 气态 gas, g 液态 liquid, l 固态 solid, s 流体, flow liquid, fl 凝聚态, Condensed Matter 对于纯物质，通常只有一种气体和一种液体，但对于固态可以有一种以上，如硫：单斜晶体和正交晶体，冰有6种晶型。 等离子体（plasma)—由离子、电子和不带电的粒子组成的电中性的、高度离子化的气体。等离子体是一种很好的导电体 . 液晶（liquid crystal)—特殊的状态，有流动性（液体），但分子有明显的取向，规则的排列（固体）。有两种可熔温度：在第一个熔温度下，晶体由固体变“不透明”的液体，而当温度升高至第二个可熔点，成为正常的透明液体，呈现出固态或液态的特征。 物质为什么有不同的聚集状态？ 物质是由分子组成，分子存在： 分子的热运动，包括分子的平动、转动、振动等是无序运动，趋势：形成气体状态。 分子间的相互作用，包括色散力、静电力、氢键等和排斥力，形成有序排列，趋势：形成凝聚状态。 这两方面的相对强弱不同，物质就呈现不同的聚集状态，并表现出不同的宏观性质。其中最基本的宏观平衡性质有两类： （1）pVT性质 一定数量物质的压力、体积和温度间的关系 （2）热性质 物质的热容、相变热、生成热、燃烧焓和熵 在研究或解决生产实际问题时，需要这两类性质，如合成氨工业： 3H2 + N2 = 2NH3 条件：高温高压 平衡常数： 通过三种物质的热性质，计算反应的热效应Q等 pVT性质和热性质是物质的特有性质，它们由3种方法得到： ? 直接实验测定 如CO2的pVT测定，苯甲酸的燃烧热测定 ? 经验或半经验的方法：状态方程(EOS, Equation of State) ? 理论方法 统计力学、量子力学、分子模拟等 在本课程讨论的物质的pVT性质——气体的pVT关系。第二、三章讨论热性质。 气体的pVT的研究从17世纪开始，先后提出了三个经验定律 1. 波义耳(R. Boyle)定律（1661年） n, T一定, pV=Const 2. 盖-吕萨克定律（C. Gay- J. Lussac)（1802年） n, p一定, V/T=Const 3．阿佛加德罗（Avogadro）定律 T, p一定, V/n=Const 上述3个定律在温度不太低、压力不太高的情况时适用。 当压力趋于零时，任何气体均能严格遵守这3个定律，由此可引出“理想气体”的概念。 理想气体的pVT的关系 1881年范德华（van der Waals)提出了著名的范德华状态方程（van der Waals’ EOS) 到目前已有几百种适用不同物质的EOS，pVT关系的研究仍然是热点，主要关注：超临界状态、电解质溶液、高分子物质等的pVT关系。 本章节将介绍： 1. 理想气体与理想气体状态方程 2. 实际气体与实际气体状态方程 3. 实际气体的液化 4. 压缩因子图??实际气体的pVT计算 §1.1 理想气体状态方程 1.理想气体状态方程 理想气体严格遵守理想气体状态方程： R=8.3145 J?mol-1?K-1 摩尔气体常数, p/Pa, V/m3, T/K (SI制）。 2.理想气体微观模型 ?分子在没有接触时相互没有作用，分子间的碰撞是完 全弹性的碰撞。 ? 气体分子本身大小可以忽略不计 理想气体可以看做是实际气体在压力趋近于零时的极限情况。 什么样的气体才能视为理想气体? 通常一定量n的气体所处状态，可以用压力pressure、体积volume、温度temperature来描述, 而联系这四个量的关系的式子就是气体的状态方程式（Equation Of State, EOS) 3. 研究理想气体的意义 实际应用：在计算要求不高或低压时工程近似计算。 理论意义：是简单、抽象、最有代表性的科学模型。 任何一种气体，当p?0时，它的pVT关系均可以用理想气体状态方程表示。 描述实际气体的状态方程，当p?0时，都应转变为理想气体状态方程。 4. 应用 如：（1）摩尔气体常数R p20 （2)测定气体分子的摩尔质量 从哲学观点：研究问题总是由易到难，从简单到复杂。物理化学根据研究对象不同，提出理想模型，是一种科学的抽象，从易到难处理问题的科学方法。 例：25?C时实验测得某有机气体得密度?与压力p的关系，求该有机气体分子的摩尔质量。 1.9029 1.5983 1.1291 0.6898 0.4695 0.2276 ?/kg?m-3 760.0 639.3 452.8 277.3 188.9 91.74 p/m