北京大学李克安教授化学课件.pptVIP

* 第七章 离子交换分离法 7.1 概述： 离子交换分离是目前最重要和应用最广泛的分离方法之一，不但能用于分离性质相近的无机离子，而且可以用来分离多种有机化合物，可用于分析分离，也可用于制备。 离子交换分离是应用极广的，如净化水，分离和提取物质， 离子交换色谱等。 1850年，Thompson及Way最早发现和研究了离子交换现象，研究了土壤中Ca、Mg与水中K+、NH4+的交换现象。 1903年Harms合成了硼铝酸盐作为离子交换剂，Gans把天然及合成硅酸盐用于软化水及糖的净化，以后出现了磺化煤阳离子交换剂。 1933年Adams首先用人工合成酚醛类的阴阳离子交换树脂 1945年合成了聚乙烯树脂。 离子交换的理论研究在这时打下了基础。 7.2 离子交换剂： 1. 离子交换剂的类型 有有机、无机两种： 1）．无机离子交换剂 有磺化煤、活性炭，水合氧化物，氧化锆，Al2O3，氧化锡，氧化锑 高价金属盐、磷酸锆、钨酸锆、磷酸钛等 杂多酸盐、磷钼酸盐对Cs 选择性 亚铁氰化物：主要用于碱金属 铝硅酸盐。 这些都是现在正在发展的无机离子交换剂，以后还要介绍。最主要还是高分子聚合物的离子交换树脂 2） 高分子（有机）离子交换树脂 就化学结构而言可分为两部分： 一部分是骨架，一部分是多换功能团： 骨架：最常用的是苯乙烯-二乙烯苯的共聚物： 还有二乙烯苯-丙烯酸直接合成。 另一类则是酚醛类树脂： 从功能团可分为 阳离子交换树脂： 强酸性 -SO3H 弱酸性 -OH，-COOH 阴离子交换树脂： 强碱性： -N+（CH3）3Cl 弱碱性： -NH2 ， -N（CH3）2 螯合树脂 2. 离子交换剂的基本性质和鉴定方法： 1．粒度：20-40mesh； 200-400mesh， 直径0.2-0.8mm小粒 2．交联度： 习惯上以二乙烯苯含量表示（故粗略以配料比），二乙烯苯质量%表示： （1）对交换量：交联度愈高交换反应难进行，交换量低 （2）交联度愈高，选择性愈高 （3）交联度愈高，交换速度愈小 （4）交联度愈高，机械强度愈高 （5）交联度愈高，含水量愈小 （6）交联度愈高，溶胀系数愈小 3．溶胀性：树脂放入水中，水渗入树脂内部的纲状结构、官能团水合使网孔扩大，交联网扭曲变形，使水不能渗入，达到平衡后，停止渗入。膨胀程度用膨胀率表示。 膨胀程度与交联度，交换官能团性质及其它因素有关。 强酸性树脂水溶胀性（mg/毫克当量） 4．交换容量 单位质量或单位体积的离子交换剂所含官能团数目，通常用每克干燥的交换剂或每立方厘米适当形式的离子交换剂所含官能团数目（毫克当量数）。 测定方法；动态，柱状 制备好的H+型树脂1-2g装入柱中，以NaCl溶液洗，保证溶液为中性，以NaOH滴定。 消耗NaOH ： Q = NV/g（干树脂或湿树脂）， 或Q = NV/ml（干树脂或湿树脂） 交换量或交换容量是交换树脂的主要质量标志。表示可以毫克当量/g（干树脂）或毫克当量/g（湿树脂）描述。 总交换容量：是指极限交换量，即干燥的树脂所合官能团的毫克当量数。 盐交换量，每克树脂能将NaCl溶液中的NaCl转变为酸或碱的毫克当量数。如树脂为单一官能团，则此值与总交换量相同。 弱酸、弱碱交换量，非单一功能团的树脂，可能含有弱酸碱功能团。与盐交换量相加为总交换量 阴离子交换树脂可转为Cl-型，交换后以AgNO3滴定测定交换量。 pKa的测定 Kx的测定： 2R-Na + Cu = R2-Cu + 2Na+ 一般静态测定：如测Kx,CuNa： 以0.5g Na型阳离子交换树脂,加入一定Na+溶液中(浓度较大, 例如0.1mol/L)，此溶液如含2×10-3M Cu,平衡后测定水相中Cu2+的浓度，计算在此[Na+]下的DCu. 改变不同[Na+]，得不同DCu。 以log DCu—log[Na+]作图，由前已知斜率为2，截距为log Kx Q，Q已知，可得Kx 可参考：Acta Chim 62(2) 131 (1969)。 膨胀性及含水量 树脂密度 孔度 都可以参见有关书籍 7.3 离子交换平衡： 两个过程：分批操作，柱过程 现代的有机离子交换树脂具有膨胀凝胶的结构，能进行完全可逆而没有滞后现象的离子交换反应。在稀溶液中交换反应是严格的化