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At T,p B (l) = B (g) At T, pl+dpl , pg+dpg, 系统仍处于相平衡 * 物理化学(Ⅰ) (PHYSIVAL CHAMISTRY) （13） 3.A和B形成溶液，在定温定压条件下当组成 发生变化时，若μ A增大，则μB必然减小， 反之亦然，对吗？ 4. 有人说，溶液中某物质的标准态就是其活 度等于1的状态，这种说法对吗？ 习 题 课（续） （溶液热力学） 二、思考题讨论： 5. 在300K,101325Pa下，有一组成为xA=0.3的 溶液，若以纯液体A为标准态，则该溶液中 A的活度aA=1,下列说法对否？ （1） 组分A处于 标准态， （2）溶液中组分 A的化学势 等于μAθ; （3）溶液上方A的 蒸汽分压等于 该温度压力下 纯A液体的饱和 蒸汽压。 pA* A B xB 0.3 6.同一溶液中的溶质B若按规定Ⅱ选取标准态， 活度为ax ,若按规定Ⅲ选取标准态,则活度为ab ， 下面用两种方法导出ax和 ab的关系： (1) 或 (2) 由以上推导可得： μμB,bθ是bB=1mol.kg-1且仍遵守Henry定律的状态。当bB=1mol.kg-1时 ……. (1) 代入（1）式 上述那个结论对？ 为什麽？ 7. 对二组份理想液体混合物 对实际溶液 若溶液足够稀 因此，理想稀薄溶液的混合Gibbs函数 变的计算公式与理想液体混合物是一样的， 此结论对吗？ 8. 当溶质的标准态选仍然遵守亨利定律的假想 态时，它应具有稀溶液的性质，即 此结论对吗？ 9. 已知A(l)与B(l)完全互溶，在298K时纯A(l)的蒸汽 压pA*=1000pa, A溶于B中的Henry常数 kx=2000Pa 。 某巨大系统由A和B形成的两种溶液组成，中间有 隔板将两溶液分开，如图所示。若将隔板换成A的 半透膜，将会有什麽现象发生？ 当有1mol A自溶液1流入溶液2时，此过程的ΔG为 多少？A和B形成的溶液对Raoult定律和Henry定律 的偏差如何？ 溶液1 溶液2 xA=0.99 xA=0.01 T, p T, p 三、例题 1.溶质B的活度有三种规定，分别表示为 aB(xB→1，γB →1), aB’(xB→0，γB →1) aB’’(bB→1，γB →1) Kx (150kPa) pB* (50kPa) p A xB B 由图为一水溶液中溶质 B的蒸汽压图，试求 (1) 三种活度之间的关系； (2)求xB→1和 xB→0时的 aB, aB’和aB’’之值； (3)求xB→1和 xB→0时的 γB, γB’ , γB”之值。 2. 25oC时,一种摩尔质量为0.12kg/mol的液体在 水中的溶解度为0.012g/100g(水),设水在此液 体中完全不溶,试计算该液体在水的饱和溶液 中的活度和活度系数,并说明何为标准态. 3. 某Ca - Ni和金溶液冷却至1350oC时出现固溶 体与液体溶液两相平衡.实验测得固溶体的浓 度为x(Ni)=0.90,液体溶液的浓度为x(Ni)=0.75, 该温度下固溶体可视为理想溶液.以纯Ni 为标 准态,试求液态溶液中Ni的活度系数. 已知Ni的熔点为1723K,熔化热为16.81kJ/mol. Chapter 6 Phase Equilibria 对原料、产品的分离技术均涉及到相平衡问题 材料的性能不仅与其化学组成有关，而且与其 相组成有关 相图： 将处于相平衡系统的相态及相组成与 系统的温度、压力及总组成之间的关系用图 形表示出来，称为相图。 本章对相图的要求：作图、读图、用途 6.1 Phase Rule 1. Number of degrees of freedom of system 一个多相系统的相平衡状态（平衡性质）是由 体系的强度性质决定的。 H2O(l) T p H2O(l) T H2O(g) p 确定体系平衡状态所需要的独立的强度性质 数目称为体系的自由度数f。 这些独立变量可在一定的范围内任意变化而 不会引起体系相数的增加。 2. Gibbs phase rule f