磷钨酸／硅胶催化合成2-乙酰噻吩.pdfVIP

学兔兔 第43卷 第3期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．43 No．3 2014年3月 TechnologyDevelopment of Chemical Industry Mar．20 14 磷钨酸／硅胶催化合成2一乙酰噻吩 朱贤江，姚从兴，王 丽，赵学娇，蔡可迎 (徐州工程学院化学化工学院，江苏 徐州 221018) 摘 要：采用浸渍法制备了磷钨酸／硅胶催化剂，将此催化剂用于催化噻吩乙酰化反应合成2．乙酰噻吩，考察了 磷钨酸负载量和催化剂干燥温度对催化剂活性的影响。结果表明催化剂中磷钨酸的负载量为40％、催化剂的干燥温 度为120～200℃时，催化剂的活性较高。200 oC干燥的催化剂具有较好的重复使用性。在适宜的条件下，噻吩与过 量的乙酸酐反应，得到2．乙酰噻吩的收率达90％。 关键词：磷钨酸；2-乙酰噻吩；合成 中图分类号：TQ 251．2 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2014)03．0007．03 2一乙酰噻吩是一种重要的有机合成中间体，由 岛津GC2014型气相色谱仪(GC)；ALPHA型 2一乙酰噻吩可以合成解痉药物替莫碘胺和药物中间 傅立叶变换红外光谱仪(FT—IR)；7890A一5975C型 体2．噻吩乙酸[1-2]o 2一噻吩乙酸是合成头孢菌素类 气相色谱／质谱联用仪(GC—MS)；KEM型平行合 药物的重要中间体，如用于合成广谱抗菌药头孢噻 成反应器。 吩、头孢噻啶、头孢西丁、头孢三唑、头孢尼特罗和呋 1．2实验方法 烟腙等口】。2．乙酰噻吩主要是通过噻吩和乙酸酐在 1．2．1催化剂的制备 催化剂作用下经乙酰化反应合成。常用的催化剂有 称取 1 g磷钨酸，用10 mL水充分溶解，加入5 磷酸、杂多酸【4】、酸性树脂【5】、分子筛[61、负载型固体 g硅胶，浸渍12 h，然后在8O℃烘干4 h，得到磷钨酸 酸[7-8]、氯化锌 、氯化锌改性分子筛 和碘… 等。 负载量为20％的催化剂前驱体，记作A。将A分成 磷酸、杂多酸、氯化锌和碘等催化剂不易回收，难以 5份，分别在 120℃、160℃、200℃、250℃、300 oC干 多次使用。酸性树脂、分子筛和氯化锌改性分子筛 燥4 h，并分别记作A120、A160、A200、A250、A300。 等催化剂的活性不高。负载型固体酸，如磷钨酸／ 用同样的方法制作磷钨酸负载量为30％、40％和 SiO，的活性较高，也可重复使用，是很有前途的催化 50％的催化剂，分别记作B、C、D，并在不同温度下 剂，但其重复使用性有待提高。为进一步提高负载 干燥得到一系列催化剂。 型固体酸的催化性能，我们采用等体积浸渍法制备 1．2．2 2一乙酰噻吩的合成 了一系列磷钨酸／硅胶催化剂，考察了磷钨酸负载 将1．68 g(20 mmo1)噻吩、2．45 g(24 mmo1)乙酸 量和干燥温度对催化剂性能的影响，反应如下： 酐和0．15 g催化剂装人平行合成反应器，反应温度 为(94±21 oC，用GC监测反应进程，当产物不再增 加时，停止反应。根据GC分析结果计算2一乙酰噻 U 吩的收率(以噻吩计)。产物用GC—MS定性。产物 1实验 的MS(m／z，％)：126(M ，49)，111(100)，83(21)，57(8)。 1