C8芳烃在SKI-400—40催化剂上的临氢异构化反应动力学.pdfVIP

第 26卷第 l期 化学反应工程与工艺 Vol26。No1 2010年 2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．2010 文章编号 ：1001--7631 (2010)01--0058--06 C8芳烃在 SKI-400-40催化剂上的 临氢异构化反应动力学 田 野 许志美 赵 玲 (华东理工大学，化学工程联合 国家重点实验室，上海 200237) 摘要；利用固定床积分反应实验装置 ，在反应温度为365~410℃、空速为 4～128h一 、氢烃物质的量 比 为3．8、反应压力为 1．1MPa条件下 ，对C8芳烃在 SKI一400—40催化荆上的临氢异构化宏观反应动力学进 行了研究。采用六组分拟一级异构化反应网络，建立 了C8芳烃l临氢异构化的宏观反应动力学模型，模型 计算值与实验值吻合 良好 。得到的反应速率常数表明，二甲苯和 乙苯间的转化可通过两种方式，一是两者 之间的直接转化 ，二是两者通过 C8N+P的桥接转化 ，其中第二种方式的贡献更大 。 关键词 ；碳八芳烃；临氢异构化}动力学模型 中圈分类号 ：TQ241．1 文献标识码 ：A 对二甲苯 (PX)是近年来芳烃产品中最受关注且产量增长最快的产 品[1]。C。芳烃临氢异构化是 通过双功能催化剂的作用 ，将富含乙苯 (EB)和间二甲苯 (MX)的八碳芳烃 (C。A)转化为接近反 应温度下的平衡组成 ，以提高 PX的收率。 异构化催化剂 的生产技术基本相同，国外 以UOP公司为代表，国内以石油化工科学研究院 (RIPP)SKI系列为主 ，并且国产催化剂的性能已经接近和达到了进 口催化剂 的效果[2]。现今国内普 遍采用奚奎华等[33研制的SKI一400—40型 C8芳烃异构化催化剂 ，工艺研究表明其在氢烃 比3．8～4．5、 反应温度 385~420℃、氢分压 0．9～1．5MPa和空速 3．5～4．0h 的条件下能长期稳定运行，且产 物中对二甲苯浓度、乙苯转化率和 C 芳烃收率均能达到要求 。但针对该催化剂异构化动力学的实验 研究暂未有文献报道。 1 异构化反应 网络与动力学模型 RObsehli／ger等[4]对 Pt／AlO。和 Pt／Zeolite催化剂上二 甲苯异构化反应动力学进行了研究，首先 提出了五组分拟一级反应网络，并以Wei—Prater方法研究反应动力学模型。 考虑到工业生产条件下，体系中含有相当数量的 环烷 (N)，伍登熙等口]提 出了六组分拟一 级反应网络，采用 Pt／H—Mordenite催化剂研究了C 芳烃临氢异构化的反应动力学 ，且认为乙苯与二 甲苯三个异构体之间不能直接相互转化，必须通过 N。桥的作用才能转化 ，并用特征向量法求取反应 动力学模型参数。 戴星等[6]对 SKI一300型催化剂进行了本征动力学研究，采用色谱一质谱一计算机联用技术分析了工 业生产及实验室装置的原料和产物，均未检测到C。环烯组分 ，因而认为乙苯与二 甲苯 间的转化不一 定通过N 桥的作用，继而提出了更为一般的六组分拟一级反应网络，且采用试差矩阵法对动力学参 数进行估计。 收藕日期 ：2009—07—12；修订 日期 ：2009—12—09 作者简介 ：田 野 (1986一)，男 ，硕士研究生 ；许志美 (1962一)，男，副教授 ，通讯联系人 E-mail：zhmxu@ecust．edu．cn 第 26卷第 1期 田 野等．C自芳烃在 SKI-400—40催化剂上的临氢异构化反应动力学 59 徐欧官等啪则认为 ，反应系统中除了存在相当数量的 C8环烷烃外 ，还存在一定数量的C8直链烷 烃 ，因而将 C。环烷和 C8直链烷烃集总作为一个组分，称为 C8非芳混合物 (C。N+P)，提 出了相对 完善的六组分临氢异构化反应网络，如图 1所示 ，并采用差分 BFGS变尺度优化算法和工业标定数据 对动力学参数进行拟合 。