CO2介质中离子液体催化苯与1-十二烯烃连续式反应.pdfVIP

维普资讯 第 24卷第 4期 化学反应工程与工艺 Vol24．No4 2008年 8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2008 文章编号 ：1001--7631 (2008)04--0323--05 CO2介质 中离子液体催化苯与 1一十二烯烃 连续式反应 齐国鹏 赵锁奇 孙学文 (中国石油大学 重质油加工 国家重点实验室，北京 102249) 摘要： 为了解决离子液体催化苯与长链烯烃连续式反应 中离子液体相与反应液相互溶性差的问题，在 [Bmim]Br-A1C13催化苯与 1一十二烯烃连续式反应中引入 了C02作为反应介质，并考察了COz一苯一1一十二烷 基苯一[Bmim]Br-A1C13四元物系的相平衡和 CO2压力、温度、空时和苯烯 比对烷基化反应的影响。结果表 明，在 30～60℃，7．90～8．10MPa的条件下，反应物在离子液体相与反应液相浓度分布均一，有利于提 高烯烃的转化率 。提高苯烯比对改善单取代烷基苯产率的作用 明显。在 6o℃，8．10MPa和空时为 2min 的条件下，苯烯物质的量之 比为 2时，单取代十二烷基苯产率最高为59．2 ，苯烯物质的量之 比为 12 时，单取代烷基苯的产率为85．9 。 关键词 ： 离子液体 ；苯 ；1一十二烯烃 ；二氧化碳 ；连续式反应 中图分类号 ： TQ203．6 文献标识码 ：A 长链烷基苯作为表面活性剂的中间体，其生产工艺及催化剂被广泛研究。合成长链烷基苯使用的 传统催化剂有液体酸及金属卤代物 (如 HF及 A1CI。)，但这些催化剂存在腐蚀设备和污染环境等 问 题 ，因此人们研究新型的固体酸催化剂来取代传统催化剂 ]。固体酸催化剂虽然解决了上述问题 ，但 存在易失活、再生困难和要求苯烯 比高等缺点 ，而氯铝酸离子液体作为新型的催化剂应用到苯与长链 烯烃的烷基化反应 中，具有反应温度低 ，反应时间短和选择性高等优点，应用前景广阔L2]。但在离子 液体催化苯与长链烯烃的反应体系中，离子液体相与反应混合物 的密度相差较大 ，离子液体相中与反 应液相的相间溶解性差。为了解决这个问题 ，IFP公司L3]在离子液体催化苯与长链烯烃的中试装置中 引入静态混合器，在静态混合器中将离子液体与反应物进行混合反应 ；BP等公司[4在反应器进 口处 安装了喷嘴，利用喷嘴进料对离子液体与反应物进行强制混合。但这些方法存在混合不均匀和喷嘴部 位 由于反应放热造成局部过热的问题 ，影响了反应 的转化率和选择性 。CO。作为一种常用的超 临界 流体，具有临界温度低和价廉等优点，CO一离子液体体系被成功地应用到反应及萃取等领域Is,s]。本 研究利用 COz优 良的扩散性和溶解性来解决反应液相与离子液体相不互溶的问题 ，通过在反应体系 中引入 C0。，使反应体系中的反应相与离子液体催化剂相浓度分布均一 ，不但减少 了静态混合器等部 件 ，还避免了混合不均匀和局部过热等问题对反应造成的不 良影响。为此，本研究考察了CO一苯一十 二烷基苯一[Bmim]Br-AiC1。四元组分物系的相平衡和反应条件对苯与 l一十二烯烃烷基化反应的影响。 1 实验部分 1。1 离子液体制备 溴代一1一叔丁基一3一甲基咪唑的制备参考文献 。将提纯后 的N一甲基咪唑，甲苯和过量的溴代正丁 收稿 日期 ：2008—05—05；修订 日期：2008—07—10 作者简介 ：齐国鹏 (1975一)，女 ，博士研究生；赵锁奇 (1963一)，男，教授 ，博士生导师，通讯联系人 。E-m~il：Suoqizhao@cup．edu．cn 维普资讯 324 化学反应工程与工艺 2008年 8月 烷加入到三 日烧瓶