SiO_2体系催化油品氧化深度脱硫.pdfVIP

第27卷第 5期 化学反应工程与工艺 VOl27．NO5 2011年 lO月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology 0ct．20ll 氧气-Na2WO4P2．dSiO2体系催化油品氧化深度脱硫 宋 华 1，冯化林 ，牟祖霖2，王 臣。，孙兴龙 (1．东北石油大学化学化工学院，黑龙江 大庆 163318；2．大连理工大学化工与环境生命学部，辽宁 大连 116024； 3．大庆石化公 司，黑龙江 大庆 163714) 摘要：制备了Na2WOdSiO2和Na2WO4P：JSiO2催化剂，并用x射线衍射(XRD)、BET比表面积测试法、数字化扫 描电镜(SEM)手段对其进行了表征。以噻吩／石油醚模拟油为原料，以氧气为氧化剂，研究了催化剂的催化脱硫性能， 发现Na2WO4P2dSiO2催化剂的催化性能优于Na2WO4／SiO2。考察了Na2WO4p25／SIO2催化剂质量、氧气流量、反应 温度、反应时间及萃取条件对脱硫效果的影响。在噻吩／石油醚模拟油为20mL、Na2WO4P25／5iO2为012g、氧化温 度 60℃、氧气流量 120mL／min的反应条件下，氧化 40min得到的产物采用甲醇萃取，在剂油比为 l，2O℃下萃 取 l0rain时，脱硫率可达966％。 关键词：噻吩 磷钨酸盐 氧气 氧化脱硫 萃取脱硫 中图分类号：TQ028．4 文献标识码：A 随着人们环境保护意识的增强以及环保法规对油品中硫含量的要求越来越严格tl，：1，如何降低油品中的 含硫量已成为研究热点。氧化脱硫(ODS)技术是近几年兴起的生产低硫油品的新技术，对于催化加氢难以 脱除的噻吩类化合物有较高的脱硫效果，应用前景广阔3【，1。 Na2WO4．H2O2在有机物氧化中表现出良好的活性5【】，在氧化脱硫领域也受到了人们的广泛关注。在没 有任何有机溶剂条件下，以质量分数 30％的H2O2为氧化剂 ，Na2WO4-2H2O为催化剂，在酸性离子液体 [(CH2)4SO3HMIm]TSO中氧化脱除柴油中的噻吩硫，脱硫率可达 97．4％[61。以H202为氧化剂，磷钨酸季铵 盐为催化剂，在适当反应条件下，直溜汽油中硫含量由 179．3mgL／降到 l0．8mg／L，脱硫率达到94．0％ 。 Abdalla等tSl~Jl备了磷酸盐改性的钨质量含量 10％的Na2WO4A／I2O3催化剂，并以过氧化氢为氧化剂，研究 了催化氧化硫含量为 4100mg／L的流化催化裂化 (FCC)柴油，结果表明，在适宜的氧化条件下脱硫率高 达 92％，发现适量 的磷改性可 以显著提高催化剂 的脱硫性能。本工作采用 自制 的Na2WO4／SiO2和 Na2WO4P25／SiO2为催化剂，考察研究噻吩／石油醚模拟油在氧气作用下的催化氧化脱硫性能，并探究了氧 化．萃取条件对脱硫效果的影响。 1实验部分 1．1催化剂的制备和表征 配制一定质量分数的Na2WO42·H2O溶液 ，加入一定量的SiO2，再加入Na2HPO4(PW／ 物质的量比为 2．5)，20℃下搅拌3h，120℃烘 12h，然后500℃下焙烧 4h，制得 w 质量分数为 10％的Na2WO4P2s／SiO2 催化剂。Na2WO4／SiO2催化剂制备时不加入Na2HPO4，其他与Na2WO4P2．5／SiO2催化剂的制备方法相同。 催化剂x射线衍射 (XRD)分析是在 日本理学公司D／max．2200PC型x射线衍射仪上进行的。催化剂 的形貌采用 日本电子株式会社JSM．6360LA型数字化扫描电镜 (SEM)观测；催化剂的比表面积 (BET) 收稿日期：2010-12．30；修订日期：2011-05．2O 作者简介：宋 ~(1963—1，女，教授，博士生导师，通讯联系人。E—mail：songhua@nepueducn 基金项目：黑龙江省教育厅科学技术研究项 目 第 27卷第 5期 宋 华等．氧气．Na2WO4P25／SiO2体系催化油品氧化深度脱硫 407 采用美国MicromeriticsASAP2