亚临界CO_2中邻甲酚羧基化合成邻甲基水杨酸.pdfVIP

学兔兔 化 工 进 展 2012年第31卷第5期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PR0GRESS ·l137· 超／亚临界CO2中邻甲酚羧基化合成邻甲基水杨酸 张 平 ，徐明仙 ，俞景译 ，林春绵 ( 浙江工业大学生物与环境工程学院，浙江 杭州 310014； 杭州职业技术学院临江学院，浙江 杭州 310018) 摘 要：在超／亚临界CO2中合成邻甲基水杨酸，对探索其绿色合成和CO2的资源化利用有重要意义。本实验以 邻甲酚为原料，考察了无水K2CO3、无水Na2CO3等催化剂的活性，选取催化效果最好的无水K2CO3在超／亚临 界CO2中一步法直接催化合成邻甲基水杨酸。在反应时间1～6 h、催化剂相对投加量HK2CO3／no_cr。 。l为0 05～ 1．25、反应温度130~270℃、反应压力4～14 MPa的条件下对邻甲酚在超／亚临界CO2中的羧基化反应进行 了研究。结果表明：邻甲酚的转化率与产物收率随反应时间的延长均出现先增加的趋势，不同的是转化率最 后趋于稳定，产物收率则略有减少；邻甲酚的转化率与产物收率随催化剂相对投加量的增加先快速增加然后趋 缓，随反应温度、反应压力的增加先增加后减少。较佳的实验条件为：反应时间3 h、催化剂相对投加量 0．5、 反应温度190℃、反应压力8 MPa，此时，邻甲酚转化率可达19．7％，邻甲基水杨酸收率可达17．5％。此外，提 出了超／亚临界CO2中邻甲酚羧基化反应可能存在的机理。 关键词：超／亚临界CO2；邻甲酚；邻甲基水杨酸；一步法合成；无水K2CO3 中图分类号：TQ 460．3 文献标志码：A 文章编号：1000—6613(2012)05—1137—06 Experimental study on the synthesis of 3-methyl salicylic acid from carboxylated o-cresol in supercritical or subcritical carbon dioxide ZHANGPing ，XUMingxian2 YUJingyil LINChunmian ， ， ( College ofBiological and Environmental Engineering，Zhejiang University ofTechnology，Hangzhou 310014， Zhejiang，China； Hangzhou Vocational and Technical College，Hangzhou 310018，Zhejiang，China) Abstract：The synthesis of 3-methy1 salicylic acid in supercritical or subcritical carbon dioxide has important meaning for the green synthesis of 3-methy1 salicylic acid and resourcization of carbon dioxide．After comparing the catalytic activity of anhydrous potash，anhydrous sodium carbonate and SO on，anhydrous potash was chosen as the best catalyst to synthesize 3-m