吸附相反应技术制备Cu／SiO2催化剂及其催化乙醇羰基化反应活性.pdfVIP

第29卷第4期 化学反应工程与工艺 V0l129．No4 2013年8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2013 文章编号：1001--7631(2013)O _o289—O6 吸附相反应技术制备Cu／SiO2催化剂及其 催化乙醇羰基化反应活性 张 挺，蒋 新 (浙江大学化学工程与生物工程学系，浙江 杭州 310027) 摘要：为合成出高活性Cu基羰基化反应催化剂，采用吸附相反应技术制备了Cu／SiOz催化剂，并用透射电镜 和x射线衍射对催化剂进行了表征分析，考察了负载量、修饰组分和载体对于所制催化剂催化乙醇羰基化反 应活性的影响。实验结果表明，以NaBH4作为还原剂能够制得粒径为2～3nm的Cu颗粒均匀分散在载体表 面，载体表面的Cu起催化作用，Cu活性位的高分散性使Cu／SiO催化剂具有较高的羰基化催化活性。随着 负载量的增加，羰基化活性呈先线性增加后缓慢下降的规律。活性位分散性的下降导致负载量高时羰基化活 性降低；而后加入的修饰组分则是因包覆了表面 Cu活性位使得催化活性下降。载体的影响实验表明，不具 有微孔结构的SiO：载体的比表面积越大，越有利于Cu活性位的分散，催化剂的活性也越高。 关键词：吸附相反应技术 铜基催化剂 羰基化反应 中圈分类号：0643 文献标识码：A 低温 甲醇液相合成近几年得到广泛的研究，它具有反应温度容易控制、合成气单程转化率高等优 点[1I2]。在 以醇类为介质的反应体系中，合成过程通常被认为是两步反应过程，即醇和CO形成甲酸酯 的羰基化反应、以及 甲酸酯和H2的氢解反应 3【I4J。在早期的研究中，研究者以碱金属醇盐(如CH3ONa) 作为羰基化反应的催化剂，可以得到较高的羰基化活性，但是碱金属醇盐容易与合成气中的 CO2和 H2O反应而失活，并且具有强碱性和腐蚀性，不够绿色环保[5】。近几年研究较多的Cu基催化剂可以 同时催化两步反应，且催化剂的稳定性较好。现有的研究发现，羰基化反应通常是反应速率控制步骤， 提高羰基化反应活性是提高整体反应速率的关键 8【…。更深入的研究发现，表面元素分布均匀的 Cu／ZnO催化剂 “，以及具有高分散性的纳米cu簇催化剂㈣在羰基化反应中具有较高的活性，这表明 提高催化剂表面Cu的分散性可能对提高其羰基化反应活性有益。 吸附相反应技术是一种制备纳米材料的新方法，它利用载体表面的吸附层作为纳米反应器控制粒 子的生长 引，可以制备具有高分散性的负载型催化剂。通过对吸附相反应技术的深入研究，已经成 功制备出TiO2／SiO2，Au．CeO2／SiO2等纳米催化剂[】6，。本工作将利用吸附相反应技术制备具有高表 面分散性的Cu／SiO2催化剂，以提高负载型 Cu基催化剂的羰基化反应活性，并研究负载量、修饰组 分、载体等因素对乙醇羰基化反应活性的影响，以期合成出高活性的Cu基羰基化反应催化剂。 1实验方法 1．1催化剂制备 吸附相反应技术制备 Cu／SiO2催化剂的过程如图 1所示。取0．5g烘干过的亲水SiO2(德固赛 收稿 日期：2013．04-29；修订 日期：2013．05．16。 作者简介：张挺 (1987一)，男，硕士研究生；蒋 新 (1968一)，男，副教授，通讯联系人。E-mail：jiangx@zju．eduCll。 ． 基金项目：国家 自然科学基金；国家高技术研究发展计划(863计划)(2010AA064905)；浙江省重点科技创新团队计划(2OO9R5002o】 。 第29卷笙!塑 壅篁